混合氣體各組分含量測定研究

令狐燕，汪建忠，陳 雨

[甕福（集團(tuán)）有限責(zé)任公司, 貴州福泉 550501]

1 前言

化學(xué)作為一門特殊的學(xué)科，是以實(shí)驗(yàn)為主體，能夠培養(yǎng)人的實(shí)驗(yàn)技能和實(shí)驗(yàn)探究能力。含硫化合物（二氧化硫和硫化氫）混合氣體測定實(shí)驗(yàn)是較常見的實(shí)驗(yàn)，但由于二氧化硫和硫化氫均是無色氣體，且具有較強(qiáng)的刺激性和毒性，一旦處理不當(dāng)，很容易帶來嚴(yán)重影響。因此，在混合氣體硫化物組分含量測定中，采用六合一氣體分析儀（可檢測O2、LEL、NH3、CO、SO2、H2S）、煙塵測試儀檢測時(shí)，同時(shí)有二氧化硫和硫化氫氣體顯示，這說明，多組分的硫化物氣體同時(shí)存在時(shí)，會(huì)對二氧化硫和硫化氫化學(xué)傳感器造成干擾，使檢測結(jié)果出現(xiàn)偏差（檢測結(jié)果如表1所示），而且無法消除干擾，因此需要采用其他方法進(jìn)行檢測。為準(zhǔn)確測定混合氣體中各組分的含量，防止安全環(huán)保事故發(fā)生，應(yīng)注重提高裝置現(xiàn)場硫化物氣體檢測準(zhǔn)確率，保證整個(gè)試驗(yàn)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性能達(dá)到行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[1]。

表1 裝置貯槽排氣口氣體檢測儀檢測結(jié)果統(tǒng)計(jì) ×10-6

目前為止，并沒有一種完整的檢測方法能將混合氣體中各組分含量進(jìn)行準(zhǔn)確測定，對此，需要進(jìn)行大量的檢測試驗(yàn)，通過不同條件的檢測比對，對混合氣體各組分含量進(jìn)行測定研究，找到一種最合適的檢測方法，將混合氣體中各組分含量準(zhǔn)確測定出來。通過對不同化合價(jià)的硫化物進(jìn)行研究分析，不難發(fā)現(xiàn)，可以采用氧化還原反應(yīng)使混合氣體中的硫混合在一起，分步測定總硫含量及單個(gè)硫化物的硫含量，通過計(jì)算準(zhǔn)確得出混合氣體中各種硫化物的含量。這種檢測出混合氣體中各組分含量的方法具有較大的實(shí)用價(jià)值[2]。

涉及的氣體檢測，通過氣體檢測儀檢測看出，具體是對二氧化硫和硫化氫混合氣體各組分含量測定研究。要解決的技術(shù)問題在于針對上述缺陷研究出一種檢測混合氣體中二氧化硫和硫化氫氣體各組分含量的方法。

2 氣體檢測儀檢測結(jié)果統(tǒng)計(jì)

2.1 裝置貯槽排氣口氣體檢測儀檢測結(jié)果統(tǒng)計(jì)

檢測結(jié)果如表1所示。

2.2 現(xiàn)場氣體含量檢測結(jié)果

氣體檢測儀檢測現(xiàn)場氣體含量結(jié)果如表2所示。

表2 氣體檢測儀檢測現(xiàn)場氣體含量結(jié)果 ×10-6

通過現(xiàn)場采樣檢測，可以確認(rèn)現(xiàn)場存在的是二氧化硫和硫化氫的混合氣體。對實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析研究，確認(rèn)二氧化硫傳感器對硫化氫傳感器有干擾[3]，無法辨別硫化氫的真實(shí)含量；其內(nèi)在原因是二氧化硫和硫化氫主要介質(zhì)相互干擾性太強(qiáng)，使用儀器進(jìn)行檢測時(shí)無法消除傳感器干擾?？紤]采用化學(xué)檢測方法進(jìn)行深入研究，確保檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性，最終找到一種最優(yōu)檢測方法。

3 檢測標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行測定研究

分別采用H2S、SO2單標(biāo)氣體與H2S、SO2混合標(biāo)氣，用六合一氣體檢測儀和自動(dòng)煙氣檢測儀確認(rèn)其對檢測結(jié)果的影響程度[4]。

3.1 硫化氫、二氧化硫傳感器干擾驗(yàn)證

氣體檢測儀檢測標(biāo)準(zhǔn)氣體組分含量結(jié)果如表3所示。

表3 氣體檢測儀檢測標(biāo)準(zhǔn)氣體組分含量結(jié)果統(tǒng)計(jì) ×10-6

3.2 硫化氫單標(biāo)氣體測定研究

采用氣體檢測儀檢測單標(biāo)氣體成分含量結(jié)果如表4所示。

表4 采用氣體檢測儀檢測單標(biāo)氣體成分含量結(jié)果H2S單標(biāo)氣體（10×10-6）

從上述檢測情況可以看出，采用H2S、SO2單標(biāo)氣體與H2S、SO2混合標(biāo)氣，用六合一氣體檢測儀和自動(dòng)煙氣檢測儀兩種儀器進(jìn)行檢測，對結(jié)果影響程度較大。

4 儀器電化學(xué)傳感器對混合氣體檢測數(shù)據(jù)的測定研究

4.1 采用儀器對低濃度二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體各組分含量進(jìn)行檢測

檢測結(jié)果如表5所示。

表5 檢測低濃度二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體各組分含量結(jié)果 ×10-6

從表5可以看出，對低濃度二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體，采用儀器檢測，儀器顯示的硫化氫含量越小，檢測的二氧化硫結(jié)果越接近真實(shí)值，但同時(shí)可以檢測出標(biāo)準(zhǔn)氣體中含有硫化氫氣體，說明用儀器檢測二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體中的各組分會(huì)受電化學(xué)傳感器的影響，結(jié)果不可信。

4.2 采用儀器對高濃度二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體各組分含量進(jìn)行檢測

檢測結(jié)果如表6所示。

表6 檢測低濃度二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體各組分含量結(jié)果 ×10-6

從表6可以看出，對高濃度二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體，采用儀器檢測，儀器顯示的硫化氫含量越高，檢測的二氧化硫結(jié)果越接近真實(shí)值，說明混合氣體硫化氫對電化學(xué)傳感器檢測結(jié)果有影響[5]。說明用儀器檢測二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體中各組分會(huì)受電化學(xué)傳感器的影響，檢測結(jié)果不可信。

綜上所述，確認(rèn)儀器檢測不適用于檢測混合氣體各組分準(zhǔn)確含量。需要采用別的檢測方法進(jìn)行測定研究。

5 采用氧化還原法、比濁方式法測定研究

氧化還原法測定標(biāo)氣結(jié)果如表7所示。

表7 氧化還原法測定標(biāo)氣結(jié)果

從上述檢測結(jié)果可以看出，分別采用氧化還原法、比濁方式法檢測標(biāo)準(zhǔn)氣體，檢測結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均＜10%，滿足《可燃?xì)怏w檢測報(bào)警器檢定規(guī)程》（JJG 693—2011）的檢定規(guī)程要求，充分說明氧化還原法、比濁方式法適用于檢測單個(gè)標(biāo)準(zhǔn)氣體，對混合氣體各組分準(zhǔn)確含量的測定需進(jìn)一步研究。

6 不同檢測方法測定二氧化硫和硫化氫混合氣體中各組分含量

到現(xiàn)場驗(yàn)證氧化還原法和比濁法作為分析方法檢測二氧化硫和硫化氫混合氣體中各組分的含量，并在實(shí)驗(yàn)室用標(biāo)準(zhǔn)氣體檢測做對比，驗(yàn)證檢測方法的可行性，選取最優(yōu)檢測方法。

6.1 氧化還原法

6.1.1 方法驗(yàn)證一

運(yùn)用氧化還原法測定裝置現(xiàn)場不同采樣體積混合氣體中全硫含量如表8所示。

表8 氧化還原法測定不同采樣體積混合氣體中全硫含量

通過上述檢測情況可以看出，運(yùn)用氧化還原法對裝置現(xiàn)場混合氣體進(jìn)行樣品分析，采樣體積不同，則測定結(jié)果不同，但批次樣品全硫檢測結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差≤10%。

6.1.2 方法驗(yàn)證二

運(yùn)用氧化還原法測定裝置現(xiàn)場不同采樣體積混合氣體中全硫含量檢測數(shù)據(jù)如表9所示。

表9 氧化還原法測定不同采樣體積混合氣體中全硫含量

通過上述檢測情況可以看出，運(yùn)用氧化還原法對裝置現(xiàn)場混合氣體樣品中全硫含量進(jìn)行檢測，采樣體積不同，則測定結(jié)果不同，但批次樣品全硫檢測結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差≤10%[6]。

6.1.3 方法驗(yàn)證三

運(yùn)用氧化還原法測定低濃度二氧化硫標(biāo)氣中全硫含量如表10所示。

表10 氧化還原法測定低濃度二氧化硫標(biāo)氣中全硫含量

通過上述檢測情況可以看出，運(yùn)用氧化還原法對二氧化硫標(biāo)氣樣品中全硫含量進(jìn)行分析，全硫檢測結(jié)果相對準(zhǔn)確度≤15%[7]，滿足空氣和廢氣監(jiān)測相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求，驗(yàn)證了該方法適用于混合氣體中各組分含量的準(zhǔn)確測定。

6.1.4 方法驗(yàn)證四

運(yùn)用氧化還原法測定高濃度二氧化硫標(biāo)氣中全硫含量如表11所示。

表11 氧化還原法測定高濃度二氧化硫標(biāo)氣中全硫含量結(jié)果

通過上述檢測情況可以看出，運(yùn)用氧化還原法檢測二氧化硫標(biāo)氣中全硫含量，全硫檢測結(jié)果相對準(zhǔn)確度≤15%，滿足空氣和廢氣監(jiān)測相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求，驗(yàn)證了該方法適用于對高濃度二氧化硫氣體中全硫含量的準(zhǔn)確測定。

綜上所述，通過在裝置現(xiàn)場采用氧化還原法對不同采樣體積混合氣體中硫化氫氣體含量及二氧化硫氣體含量進(jìn)行檢測，所得結(jié)果不同，但批次樣品的硫化氫檢測結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差≤10%[8]，全硫檢測結(jié)果相對準(zhǔn)確度≤15%。驗(yàn)證了氧化還原法適用于測定硫化氫、二氧化硫混合氣體中全硫含量。要確定混合氣體中單個(gè)組分含量，仍需做進(jìn)一步的檢定研究。

6.2 比濁法

6.2.1 檢測前二氧化硫、硫化氫氣體含量做定性分析

檢測前，在現(xiàn)場對混合氣體中二氧化硫、硫化氫含量進(jìn)行反應(yīng)現(xiàn)象觀察，同時(shí)對二氧化硫、硫化氫氣體含量做定性分析，詳細(xì)情況如表12所示。

表12 二氧化硫、硫化氫氣體含量定性分析記錄

檢測人員均按每周1次對現(xiàn)場混合氣體進(jìn)行采樣，同時(shí)檢測二氧化硫、硫化氫氣體含量，反應(yīng)過程中有明顯混濁現(xiàn)象，經(jīng)檢查核實(shí)，二氧化硫、硫化氫氣體定性檢測率達(dá)100%。

6.2.2 實(shí)驗(yàn)前混合標(biāo)氣含量的測定

采用比濁法檢測混合標(biāo)氣中硫化氫氣體含量，測得混合標(biāo)氣中硫化氫氣體含量數(shù)據(jù)如表13所示。

表13 比濁法檢測混合標(biāo)氣中硫化氫氣體含量

綜合上述兩次檢測情況可以看出，采用比濁法檢測混合標(biāo)準(zhǔn)氣體中硫化氫氣體含量，現(xiàn)象明顯，檢測硫化氫結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差≤10%，現(xiàn)象明顯，方法可靠，適用于現(xiàn)場氣體檢測。

6.2.3 混合氣體樣品中硫化氫氣體含量的測定

混合氣體樣品中硫化氫氣體含量的測定如表14所示。采用比濁法對批次樣品混合氣體樣品檢測，有硫化氫氣體存在，檢測結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均在目標(biāo)規(guī)定范圍10%以內(nèi)[8]。

表14 比濁法檢測裝置現(xiàn)場硫化氫氣體含量

結(jié)論：采用比濁法可以檢測二氧化硫、硫化氫混合氣體中硫化氫氣體含量，且不受其余組分的影響，檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠，滿足相對標(biāo)準(zhǔn)偏差≤10%的要求。適用于二氧化硫、硫化氫混合氣體中對硫化氫氣體單組分含量的檢測。

7 采用氧化還原法、比濁法對混合氣體各組分準(zhǔn)確含量進(jìn)行分步測定

7.1 比濁法測定混合氣體中硫化氫含量

運(yùn)用比濁法測定裝置現(xiàn)場不同采樣體積混合氣體中硫化氫氣體檢測數(shù)據(jù)如表15所示。

表15 比濁法測定不同采樣體積混合氣體中硫化氫氣體含量情況 / %

通過上述檢測情況可以看出，運(yùn)用比濁法對裝置現(xiàn)場混合氣體樣品進(jìn)行分析，采樣體積不同，則測定結(jié)果不同，但批次樣品的硫化氫檢測結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差≤10%，滿足空氣和廢氣監(jiān)測相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求。

7.2 比濁法測定裝置現(xiàn)場不同采樣體積混合氣體中硫化氫氣體檢測數(shù)據(jù)

硫化氫氣體檢測數(shù)據(jù)如表16所示。

表16 比濁法測定不同采樣體積混合氣體中硫化氫氣體含量情況

通過上述檢測情況可以看出，運(yùn)用比濁法對裝置現(xiàn)場混合氣體樣品中硫化氫氣體含量進(jìn)行分析，采樣體積不同，則測定結(jié)果不同，但批次樣品的硫化氫檢測結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差≤10%，滿足空氣和廢氣監(jiān)測相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求。

7.3 測定裝置現(xiàn)場混合氣體中二氧化硫與硫化氫氣體含量

二氧化硫和硫化氫氣體含量如表17所示。

表17 運(yùn)用兩種方法分步測定裝置現(xiàn)場混合氣體中二氧化硫與硫化氫氣體含量情況

通過上述檢測情況可以看出，運(yùn)用兩種方法對裝置現(xiàn)場混合氣體樣品中二氧化硫氣體含量及硫化氫含量進(jìn)行分步分析，采樣體積不同，則檢測結(jié)果不同。

7.4 兩種方法分步測定混合氣體中各組分含量

將低濃度二氧化硫與硫化氫兩種標(biāo)準(zhǔn)氣體混合后運(yùn)用兩種方法進(jìn)行分步測定，其中，二氧化硫氣體濃度為9.44×10-6,硫化氫氣體濃度為10.00×10-6，檢測情況如表18所示。

表18 運(yùn)用兩種方法分步測定低濃度標(biāo)氣混合標(biāo)氣中二氧化硫和硫化氫含量

從表18可以看出，采用兩種方法分步對低濃度二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體與硫化氫標(biāo)準(zhǔn)氣體混合氣進(jìn)行分步檢測，第一步檢測出混合氣體中全硫含量，第二步檢測出混合氣體中硫化氫氣體含量，通過計(jì)算，可以得出混合氣體中二氧化硫及硫化氫氣體的含量，分別與加入的二氧化硫及硫化氫標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度相吻合，測定誤差均≤±5%，滿足《可燃?xì)怏w檢測報(bào)警器檢定規(guī)程》（JJG 693—2011）的要求，充分說明兩種方法分步測定適用于混合氣體中硫化氫與二氧化硫各組分含量測定。

7.5 兩種方法分步測定混合氣體中各組分含量

將高濃度二氧化硫與硫化氫兩種標(biāo)準(zhǔn)氣體混合后運(yùn)用兩種方法進(jìn)行分步測定，其中，二氧化硫氣體濃度為317.1×10-6,硫化氫氣體濃度為35.00×10-6，檢測情況如表19所示。

表19 高濃度標(biāo)氣混合氣中二氧化硫和硫化氫檢測結(jié)果

從表19可以看出，采用兩種方法對高濃度二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體與硫化氫標(biāo)準(zhǔn)氣體混合氣進(jìn)行分步檢測，第一步檢測出混合氣體中全硫含量，第二步檢測出混合氣體中硫化氫氣體含量，通過計(jì)算，可以得出混合氣體中二氧化硫及硫化氫氣體含量，分別與加入的二氧化硫和硫化氫標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度相吻合，測定誤差均≤±5%，滿足《可燃?xì)怏w檢測報(bào)警器檢定規(guī)程》（JJG 693—2011）的要求，充分說明兩種方法分步測定適用于混合氣體中硫化氫與二氧化硫各組分含量測定。

通過以上實(shí)例可以看出：通過到裝置現(xiàn)場以及將標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行混合，采用兩種方法進(jìn)行分步測定，對不同采樣體積混合氣體中硫化氫及二氧化硫氣體含量進(jìn)行檢測，所得結(jié)果不同，但批次樣品的檢測結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差≤10%，全硫檢測結(jié)果相對準(zhǔn)確度≤15%，滿足空氣和廢氣監(jiān)測相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求。分析混合氣體中硫化氫與二氧化硫的含量，要達(dá)到掌握各組分含量的準(zhǔn)確結(jié)果，采用兩種方法分步測定能夠?qū)崿F(xiàn)檢測目標(biāo)。

8 結(jié)語

綜上所述，本文通過利用六合一氣體檢測儀檢測法、自動(dòng)煙氣檢測儀檢測法、氧化還原法、比濁法等檢測方法，一一對混合氣體中二氧化硫、硫化氫各組分含量進(jìn)行了檢測，比對，也通過檢測標(biāo)準(zhǔn)氣體中各組分含量與各種方法的檢測情況進(jìn)行了檢測比對，達(dá)到了對檢測方法進(jìn)行驗(yàn)證的目的。上述檢測情況驗(yàn)證了儀器檢測法不適用于檢測二氧化硫、硫化氫混合氣體中各組分的準(zhǔn)確含量，僅適用于混合氣體中二氧化硫、硫化氫含量較高的情況下進(jìn)行檢測，這是因?yàn)閮x器檢測法忽略了電化學(xué)傳感器對檢測結(jié)果的影響，不能得出各組分的準(zhǔn)確檢測結(jié)果。分析混合氣體中二氧化硫和硫化氫氣體含量，要達(dá)到準(zhǔn)確掌握各組分含量的可信結(jié)果，須采用氧化還原法與比濁方式法兩種檢測方法分步測定，才能實(shí)現(xiàn)檢測目標(biāo)。