2，6-二氟苯胺的回收工藝研究

劉振興，田俊杰，于 麗，宋豐收

（德州綠霸精細化工有限公司，山東 德州 253000）

雙氟磺草胺是由美國陶氏農業科學公司開發的三唑并嘧啶磺酰胺類除草劑。雙氟磺草胺殺草譜廣，可防除麥田大多數闊葉雜草，包括豬殃殃（茜草科）、麥家公（紫草科）等難防雜草，并對麥田中最難防除的澤漆（大戟科）有非常好的抑制作用。

雙氟磺草胺由2-磺酰氯基-5-甲氧基-8-氟[1，2，4]三唑-[1，5-C]嘧啶和2，6-二氟苯胺縮合而成。反應中2，6-二氟苯胺不僅作原料參與反應，還兼作溶劑，2，6-二氟苯胺的投料量是理論反應所需的4～5 倍，過量的2，6-二氟苯胺在后處理工序回收再利用[1-3]。后處理母液中成分復雜，有未反應的2-磺酰氯基-5-甲氧基-8-氟[1，2，4]三唑-[1，5-C]嘧啶、2，6-二氟苯胺、二氯甲烷、氯化芐、雙氟磺草胺原藥等，采用傳統的蒸餾分離的方式，回收的2，6-二氟苯胺質量分數只有85%，不能繼續套用，并且回收率也只有80%。在回收過程中由于母液成分復雜升溫后分解出一種酸性物質與2，6-二氟苯胺反應，生成2，6-二氟苯胺鹽，堵塞管道和冷凝器，同時也增加了回收過程的安全風險。

本文探索出一種2，6-二氟苯胺的回收方法，利用2，6-二氟苯胺和酸反應成鹽的化學特性，向雙氟磺草胺合成后處理母液中加入鹽酸和水，2，6-二氟苯胺生成2，6-二氟苯胺鹽酸鹽，通過靜置分層，2，6-二氟苯胺鹽酸鹽和母液中的其他有機物質分開。含有2，6-二氟苯胺鹽酸鹽的水層通過加入液堿調節pH值，水層中再加入二氯甲烷萃取，2，6-二氟苯胺萃取到二氯甲烷中[4-6]。最后通過蒸餾將二氯甲烷蒸出，得到質量分數≥95%的2，6-二氟苯胺，回收率大于96%。回收的2，6-二氟苯胺可以直接套用，用于雙氟磺草胺合成。

1 實驗部分

1.1 實驗儀器和試劑

儀器：攪拌器（金壇JJ-1）、四口燒瓶、梨形分液漏斗、島津液相色譜儀LC-20AT。

試劑：雙氟磺草胺合成母液（自制）、36%～38%鹽酸（鐵塔，分析純）、32%液堿（工業級）、軟化水（自制）。

1.2 實驗方法

1.2.1 2，6-二氟苯胺鹽酸鹽的制備

制備化學方程式如式（1）：

在裝有攪拌的四口燒瓶中加入雙氟磺草胺合成母液300 g（二氟苯胺質量分數20.71%，折合量62.13 g，0.481 2 mol），加入200 g 水，開啟攪拌控制溫度25 ℃±1 ℃滴加鹽酸58.5 g（0.577 mol，1.2 倍），滴加時間30 min。滴加完畢攪拌30 min 倒入梨形漏斗中靜置30 min 分層，水層分入燒杯中待用，油層分入四口瓶中進行二次酸化。向分入油層的四口燒瓶中加水50 g，開啟攪拌控制溫度25 ℃±1 ℃滴加鹽酸9.8 g（0.096 6 mol 0.2 倍），滴加時間10 min。滴加完畢攪拌30 min 倒入梨形漏斗中靜置30 min 分層，油層分入試劑瓶中，水層分入四口燒瓶中并和第一次酸化水層合并，下一步待用。

1.2.2 2，6-二氟苯胺還原反應

還原反應方程式如式（2）：

在四口燒瓶中酸化水層，開啟攪拌，加入50 g 二氯甲烷，在25 ℃±1 ℃溫度下滴加液堿調節pH=8，繼續攪拌30 min，靜置分層，油層分入燒杯中待用，水層加20 g 二氯甲烷萃取，萃取后的水層測2，6-二氟苯胺質量分數定量至0.003%，油層和第一次分出油層合并。合并后的油層常壓蒸餾，蒸出二氯甲烷，剩余釜底物稱重62.6 g，測2，6-二氟苯胺質量分數定量95.8%（可直接套用合成雙氟磺草胺），二氟苯胺回收率96.5%。

2 結果與討論

2.1 加水量對2，6-二氟苯胺回收率的影響

每300 g 雙氟磺草胺合成母液中加水量的不同，對2，6-二氟苯胺回收率的影響不同，加水過少或過多導致2，6-二氟苯胺回收率下降。

由圖1 可知，雙氟磺草胺合成母液中加水250 g，2，6-二氟苯胺的回收率最高為96.5%。水量減少對2，6-二氟苯胺的回收率影響較大，水量增加對2，6-二氟苯胺的回收率影響較小，但是考慮到工業化生產和車間廢水處理，酸化加水250 g 最合適。

圖1 不同加水量對2，6-二氟苯胺回收率的影響

2.2 鹽酸滴加量對2，6-二氟苯胺回收率的影響

為探究鹽酸量對2，6-二氟苯胺回收率的影響，不同鹽酸和2，6-二氟苯胺的摩爾比進行了對比實驗，得到如圖2 結果。

圖2 不同鹽酸摩爾比對2，6-二氟苯胺回收率的影響

由圖2 可知，鹽酸和2，6-二氟苯胺的摩爾比對回收率的影響比較大，當鹽酸和2，6-二氟苯胺的摩爾比為1.2 時，2，6-二氟苯胺的回收率最高96.5%；當鹽酸和2，6-二氟苯胺的摩爾比低于1.2 時，2，6-二氟苯胺回收率明顯降低；當鹽酸和2，6-二氟苯胺的摩爾比高于1.2 時，對2，6-二氟苯胺的回收率影響不大，但是鹽酸消耗量增加，增大生產成本。因此，鹽酸和2，6-二氟苯胺的摩爾比1.2 為最優。

2.3 鹽酸滴加溫度對2，6-二氟苯胺回收率的影響

不同的鹽酸滴加溫度對2，6-二氟苯胺的回收率也有影響，通過不同的溫度條件實驗，得到圖3 數據。

圖3 不同鹽酸滴加溫度對2，6-二氟苯胺回收率的影響

由圖3 可知，不同的滴加溫度對2，6-二氟苯胺回收率的影響也不同，25℃時2，6-二氟苯胺回收率最高為96.5%，當溫度降低和升高時2，6-二氟苯胺回收率均有所下降。

3 結論

本文研究了回收2，6-二氟苯胺的方法，得到2，6-二氟苯胺質量分數大于95%、回收率大于96.5%，回收工藝簡單，容易操作，適合車間大生產應用。回收的2，6-二氟苯胺可直接用于雙氟磺草胺合成，極大地降低了雙氟磺草胺的生產成本，提高了產品的市場競爭力。