安徽某涂裝廠搬遷地塊環(huán)境調(diào)查與風(fēng)險(xiǎn)評估

＊陳 姣

（安徽國禎環(huán)境修復(fù)股份有限公司 安徽 230088）

1.調(diào)查評估方案

(1)地塊概況

安徽某涂裝廠搬遷地塊位于安徽省六安市，于2004年11月成立，占地約20.4畝（13594m2），主要進(jìn)行金屬表面處理、機(jī)械產(chǎn)品加工，包括印制、電鍍、油漆等生產(chǎn)工藝。2015—2017年，該涂裝廠搬遷，構(gòu)筑物及車間等在2016年至2017年間陸續(xù)拆除。2018年9月，當(dāng)?shù)啬臣瘓F(tuán)競得該涂裝廠搬遷地塊，規(guī)劃用途為住宅（含部分配套商業(yè)）用地。通過地塊現(xiàn)場踏勘、人員訪談、資料收集及相關(guān)文獻(xiàn)查詢，深入分析主要原輔材料、產(chǎn)品、生產(chǎn)工藝、污染物排放情況和處理處置方式，識(shí)別出地塊主要污染物包括重金屬、苯系物、酸堿、氟化物、苯系物、石油烴等[1]。調(diào)查地塊周邊存在多個(gè)關(guān)閉搬遷的工廠，包括機(jī)械總廠、化肥廠、輻條廠、五金廠、硫酸廠等，地塊2km范圍內(nèi)分布著一系列的環(huán)境敏感點(diǎn)，包括2所學(xué)校，6個(gè)小區(qū)。

(2)采樣方案

根據(jù)《建設(shè)用地土壤環(huán)境調(diào)查評估技術(shù)指南》（2018年）布點(diǎn)要求和前期采樣分析結(jié)果，確定本場地土壤和地下水采樣布點(diǎn)原則為：采用網(wǎng)格布點(diǎn)法，其中土壤采樣點(diǎn)位數(shù)至少400m2布設(shè)1個(gè)監(jiān)測點(diǎn)，地下水采樣點(diǎn)位數(shù)至少6400m2布設(shè)1個(gè)監(jiān)測點(diǎn)。按照導(dǎo)則要求對場地進(jìn)行詳細(xì)調(diào)查，每400m2不少于1個(gè)點(diǎn)的原則布設(shè)[2]，共布設(shè)土壤監(jiān)測點(diǎn)27個(gè)，土壤樣品檢測指標(biāo)主要包括pH、石油烴、重金屬、SVOCs、VOCs。

(3)污染評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)

由于本次調(diào)查地塊未來規(guī)劃用途為住宅（含部分配套商業(yè)）用地，故土壤樣品評價(jià)優(yōu)先選用《土壤環(huán)境質(zhì)量 建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）》（GB 36600—2018）第一類用地篩選值。

(4)風(fēng)險(xiǎn)評估方法

本次風(fēng)險(xiǎn)評估是針對調(diào)查區(qū)塊的原場風(fēng)險(xiǎn)評估由于地塊未來規(guī)劃為景亭、休閑廣場以及住宅，因此本次風(fēng)險(xiǎn)評估根據(jù)GB 36600—2018的相關(guān)要求，按照第一類用地類型進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評價(jià)，評估土壤作為污染源時(shí)對敏感受體（人體）可能產(chǎn)生的危害和風(fēng)險(xiǎn)。根據(jù)地塊調(diào)查及檢測結(jié)果，將超過篩選值的污染物確定為關(guān)注污染物，可利用HERA軟件（中國科學(xué)院南京土壤研究所）對地塊進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評估。

表1 土壤樣品中超標(biāo)項(xiàng)統(tǒng)計(jì)表

2.結(jié)果與討論

(1)土壤檢測結(jié)果分析

針對本次調(diào)查監(jiān)測的27個(gè)點(diǎn)位中，僅有4個(gè)點(diǎn)位的六價(jià)鉻超標(biāo)，點(diǎn)位超標(biāo)率為14.8%；針對本次調(diào)查地塊送檢的116件土壤樣品檢測六價(jià)鉻，僅有6件土壤樣品超標(biāo)，樣品超標(biāo)率為5.17%。超標(biāo)樣品分布在空置廠房、空置廠房和鍋爐房中間空地區(qū)域、辦公樓等，其中最大檢出濃度值為422.02mg/kg，來源于點(diǎn)位0～0.2m深度樣品，最大超標(biāo)倍數(shù)為139.67，所有超標(biāo)樣品的最大深度達(dá)3.0m。整個(gè)地塊六價(jià)鉻污染的范圍為1008.78m2，污染的土方量為3613m3。六價(jià)鉻的超標(biāo)污染范圍圖見圖2。

圖2 土壤樣品六價(jià)鉻污染范圍圖

由于土壤中存在許多活性組分，總鉻在土壤中易受吸附、沉淀、氧化還原及生物作用等影響進(jìn)行遷移轉(zhuǎn)化。目前鉻在土壤中主要以Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)兩種價(jià)態(tài)存在，但兩者的毒性及化學(xué)行為相差很大，Cr(Ⅵ)主要以，等形式存在，Cr(Ⅲ)主要以Cr3+和等形式存在，不同形態(tài)的鉻在一定條件下可以相互轉(zhuǎn)化。鉻在土壤中的不同形態(tài)直接影響其物理化學(xué)性質(zhì)、生物毒性及環(huán)境行為。為了進(jìn)一步了解重金屬鉻在土壤中的轉(zhuǎn)化與遷移，本次調(diào)查采取Tessier五步連續(xù)提取法對總鉻進(jìn)行形態(tài)分析，檢測結(jié)果統(tǒng)計(jì)情況如表2所示。

表2 鉻形態(tài)分析檢測結(jié)果統(tǒng)計(jì)表

從表2可看出，鉻主要以有機(jī)結(jié)合態(tài)、殘?jiān)鼞B(tài)和鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)為主，當(dāng)總鉻的含量很高時(shí)，對應(yīng)樣品的六價(jià)鉻含量較高，且超標(biāo)相應(yīng)的篩選值，同時(shí)對應(yīng)的鉻可交換態(tài)有檢出，表明土壤樣品中的鉻含量對六價(jià)鉻的濃度有一定的指示作用，總鉻可在一定條件下遷移轉(zhuǎn)化成六價(jià)鉻。所以本次調(diào)查還應(yīng)關(guān)注總鉻含量對六價(jià)鉻的潛在影響。分析總鉻濃度正態(tài)擬合的P值＜0.005，不符合正態(tài)分布。從圖3可看出，樣品總鉻濃度在88mg/kg處存在明顯拐點(diǎn)，該數(shù)值為場地土壤總鉻場地環(huán)境背景上限，該數(shù)值者可能受人類活動(dòng)影響所致。將監(jiān)測結(jié)果與拐點(diǎn)濃度值進(jìn)行比較，推導(dǎo)出該地塊總鉻特征值濃度分布范圍，最終確定總鉻場地環(huán)境特征值確定為95mg/kg。

圖3 剔除異常值后土壤樣品總鉻概率圖

圖4 地塊概念模型

(2)風(fēng)險(xiǎn)評估

①暴露評估。本次調(diào)查地塊按照第一類用地情景進(jìn)行分析，地塊污染土壤的暴露途徑包括：吸入室外土壤顆粒物、吸入室內(nèi)土壤顆粒物、經(jīng)口攝入土壤三種。根據(jù)本項(xiàng)目污染范疇、敏感受體類型和可能的暴露情景及途徑[5]，綜合評估地塊作為第一類用地方式的水文地質(zhì)情況，構(gòu)建不同的地塊概念模型。根據(jù)前期地塊調(diào)查結(jié)論，本地塊的土壤污染最大深度為9m，地塊未來規(guī)劃建設(shè)住宅，開挖深度應(yīng)大于9m，將9m以上作為一個(gè)污染層進(jìn)行修復(fù)。

②危害識(shí)別。危害識(shí)別的工作主要有：篩選地塊的關(guān)注污染物、明確地塊未來規(guī)劃利用方式、分析潛在的受體。根據(jù)前期地塊調(diào)查檢測結(jié)果，將超過評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)的特征污染物確定為關(guān)注的污染物，即為六價(jià)鉻。由于調(diào)查地塊未來規(guī)劃為景亭、休閑廣場以及住宅，依據(jù)GB 36600—2018的要求，將按照第一類用地進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評估，主要敏感受體是在此處居住和活動(dòng)的老人和兒童[4]。

③毒性評估。本次風(fēng)險(xiǎn)評估的關(guān)注污染物六價(jià)鉻的毒性參數(shù)可參考《建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)評估技術(shù)導(dǎo)則》（HJ 25.3—2019），詳見表2。

④風(fēng)險(xiǎn)表征。本次污染源濃度選最大值進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)表征計(jì)算六價(jià)鉻的非致癌危害商和致癌風(fēng)險(xiǎn)，若計(jì)算出非致癌危害商大于1或致癌風(fēng)險(xiǎn)大于10-6可認(rèn)定為地塊內(nèi)風(fēng)險(xiǎn)不可接受。在本項(xiàng)目中，六價(jià)鉻污染物的檢測數(shù)據(jù)不符合正態(tài)分布，以樣品六價(jià)鉻檢測結(jié)果的最大值（422.02mg/kg）進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)計(jì)算[3]。本項(xiàng)目的土壤關(guān)注污染物中，六價(jià)鉻具有非致癌危害，其非致癌危害商計(jì)算結(jié)果如表3所示。由表中可以看出，土壤六價(jià)鉻關(guān)注污染物的非致癌危害商為7.660，超過非致癌危害商1，表明污染地塊的土壤存在非致癌危害，需要采取相應(yīng)的修復(fù)措施。

⑤風(fēng)險(xiǎn)控制值及修復(fù)目標(biāo)值。利用HERE軟件計(jì)算出該地塊的風(fēng)險(xiǎn)控制值為1.36mg/kg[6]，將風(fēng)險(xiǎn)控制值和GB 36600—2018第一類用地污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值和管制值，最終確定污染土壤的修復(fù)目標(biāo)值（表4）。本次僅將GB 36600—2018內(nèi)包括的指標(biāo)列為修復(fù)對象，最終確定六價(jià)鉻的修復(fù)目標(biāo)值為3mg/kg。

表4 土壤污染物修復(fù)目標(biāo)值

⑥修復(fù)范圍。根據(jù)上述場地污染土壤修復(fù)范圍確定原則，采用克里格插值方法進(jìn)行污染物濃度插值計(jì)算，結(jié)合實(shí)際調(diào)查檢測數(shù)據(jù)進(jìn)行一定調(diào)整后，得到本次調(diào)查地塊土壤中六價(jià)鉻的修復(fù)范圍[7]。本次調(diào)查地塊土壤六價(jià)鉻需要修復(fù)的面積為1008.78m2，需要修復(fù)總土方量為3613m3，對應(yīng)的深度區(qū)間分別為0～1.3m和0～4.8m。六價(jià)鉻建議采取化學(xué)還原的穩(wěn)定化/固化技術(shù)進(jìn)行修復(fù)治理[8]。

3.地塊調(diào)查和風(fēng)險(xiǎn)評估結(jié)論

（1）針對本次調(diào)查地塊送檢的116件土壤樣品檢測六價(jià)鉻，僅有6件土壤樣品超標(biāo)，樣品超標(biāo)率為5.17%，最大超標(biāo)樣品濃度值為422.02mg/kg，來源于AS19點(diǎn)位0～0.2m深度樣品，最大超標(biāo)倍數(shù)為139.67。本次調(diào)查地塊土壤樣品六價(jià)鉻超標(biāo)樣品最大深度達(dá)3.0m，污染的土方量為3613m3。

（2）通過本次風(fēng)險(xiǎn)評估結(jié)果可知，第一類用地條件下，本地塊土壤中六價(jià)鉻存在不可接受的致癌風(fēng)險(xiǎn)和非致癌危害，六價(jià)鉻的主要暴露途徑為經(jīng)口攝入土壤，需要采取相應(yīng)的風(fēng)險(xiǎn)管控或修復(fù)措施。

（3）本次調(diào)查地塊需要修復(fù)的污染物為六價(jià)鉻，其中六價(jià)鉻需要修復(fù)的范圍為1008.78m2，總土方量約為3613m3，對應(yīng)的深度區(qū)間分別為0～1.3m和0～4.8m。六價(jià)鉻建議采取化學(xué)還原的穩(wěn)定化/固化技術(shù)進(jìn)行修復(fù)治理。