蔬菜粉中氧樂果殘留量的測(cè)定能力驗(yàn)證研究

作者簡(jiǎn)介：尹田田（1990—），女，遼寧鞍山人，碩士，助理工程師。研究方向：食品安全工程。

摘 要：參加“CFAPA-2099蔬菜粉中氧樂果殘留量的測(cè)定”能力驗(yàn)證，是對(duì)本實(shí)驗(yàn)室蔬菜中氧樂果農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)能力進(jìn)行持續(xù)監(jiān)督的有效手段。樣品通過乙腈提取，采用QuEChERS樣品前處理凈化方案，通過氣相色譜-質(zhì)譜儀檢測(cè)氧樂果殘留量，內(nèi)標(biāo)法定量。本次能力驗(yàn)證參照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》（GB 23200.113—2018）報(bào)出檢驗(yàn)結(jié)果，編號(hào)046氧樂果的檢測(cè)結(jié)果為0.314 mg·kg-1，Z比分?jǐn)?shù)為-0.81。本次能力驗(yàn)證結(jié)果滿意，表明本實(shí)驗(yàn)室對(duì)蔬菜中氧樂果農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)能力較好。

關(guān)鍵詞：氧樂果；農(nóng)藥殘留；能力驗(yàn)證

Study on Proficiency Testing of Determination of Omethoate Pesticides Residues in Vegetable Powder

YIN Tiantian

（Qingyuan Center for Food Inspection， Qingyuan 511500， China）

Abstract： It is an effective means of continuous supervision to determinate pesticide residues of the laboratorys ability in vegetables by participating in the capability verification of “CFAPA-2099 Determination of Omethoate Pesticides Residues in Vegetable Powder”. The samples were extracted with acetonitrile， and then purified by pretreatment and purification scheme of QuEChERS， omethoate was detected by gas chromatography-tandem mass spectrometry and quantified by internal standard method. The test result was reported in GB 23200.113—2018 for this capability verification. The test results of No.046 omethoate was 0.314 mg·kg-1， Z score for -0.81.The result of this ability verification was satisfactory， indicating that the laboratory has good quantitative determination ability for omethoate pesticides residues in vegetable .

Keywords： omethoate; pesticide residues; proficiency testing

有機(jī)磷農(nóng)藥是一種被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域的殺蟲劑[1]。氧樂果作為有機(jī)磷農(nóng)藥的一種，具有一定的內(nèi)吸、觸殺、胃毒作用，同時(shí)具備擊倒力快、高效、廣譜等特點(diǎn)[2]。由于氧樂果屬于高毒殺蟲劑，現(xiàn)已被禁止在蔬菜中使用[3]。蔬菜中氧樂果農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)屬于日常監(jiān)管的重要內(nèi)容，因此加強(qiáng)蔬菜中氧樂果殘留量的持續(xù)檢測(cè)能力十分必要。為了驗(yàn)證并提高本實(shí)驗(yàn)室對(duì)蔬菜中氧樂果農(nóng)藥殘留的檢測(cè)能力，本實(shí)驗(yàn)室參加了大連中食國(guó)實(shí)檢測(cè)技術(shù)有限公司組織的“CFAPA-2099蔬菜粉中氧樂果殘留量的測(cè)定”能力驗(yàn)證計(jì)劃。能力驗(yàn)證（Proficiency Testing，PT）是科學(xué)評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力的有效手段，也是判定檢測(cè)機(jī)構(gòu)能力的唯一外部質(zhì)量控制活動(dòng)[4-5]。《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）規(guī)定蔬菜中氧樂果的檢測(cè)方法有《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》

（GB 23200.113—2018）、（蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定）（NY/T 761—2008）、《蔬菜中334種農(nóng)藥多殘留的測(cè)定 氣相色譜質(zhì)譜法和液相色譜質(zhì)譜法》（NY/T 1379—2007），實(shí)驗(yàn)室可根據(jù)自身設(shè)備情況及日常檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)選擇合適的檢驗(yàn)方法。

本文樣品處理過程依據(jù)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》（GB 23200.113—2018），樣品通過乙腈提取，采用QuEChERS樣品前處理凈化方案，再通過氣相色譜-質(zhì)譜儀測(cè)定樣品中的氧樂果農(nóng)藥殘留量，內(nèi)標(biāo)法定量。

1 材料與方法

1.1 材料與設(shè)備

1.1.1 試劑及耗材

氧樂果標(biāo)準(zhǔn)溶液：100 μg·mL-1（農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所，20220816）；環(huán)氧七氯B內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)品：DR.E，10 mg（G1033862）；乙腈：色譜純；乙酸乙酯：色譜純；SHIMSEN QuEChERS提取凈化包（提取包批號(hào)為220701A，編號(hào)為45062-4650A；凈化包批號(hào)為MO0221019049，編號(hào)為380-00123）；色譜柱：SHIMSEN SH-1701（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；微孔濾膜：PTFE 13 mm 0.22 μm。

1.1.2 儀器設(shè)備

GCMS-TQ8050NX型氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀-EI源；HR250AZ型電子天平；Biotage型全自動(dòng)濃縮系統(tǒng)；H/T16MM型臺(tái)式高速離心機(jī)；heidolph型離心管混勻器；VORTEX3型渦旋混合器。

1.1.3 能力驗(yàn)證樣品及空白樣品

蔬菜粉-芹菜粉（樣品編號(hào)：046、072），其中072為干擾樣，共2瓶25 g，來(lái)自大連中食國(guó)實(shí)檢測(cè)技術(shù)有限公司；空白樣品：芹菜粉（興化市頂萃食品有限公司）。

1.1.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

（1）5 mg·L-1環(huán)氧七氯B內(nèi)標(biāo)溶液。準(zhǔn)確稱取

10 mg環(huán)氧七氯B標(biāo)準(zhǔn)品于10 mL容量瓶中，用乙酸乙酯溶解后并定容至刻度，用渦旋混合器混勻，得到1000 mg·L-1環(huán)氧七氯B內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液。上述內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液溶液用乙酸乙酯稀釋得到濃度為5 mg·L-1環(huán)氧七氯B內(nèi)標(biāo)溶液。

（2）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。移取100 μL 100 μg·mL-1的氧樂果標(biāo)準(zhǔn)溶液于5 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度，得到2 μg·mL-1的氧樂果工作液。準(zhǔn)確吸取0.05 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.30 mL、0.40 mL、0.50 mL、0.60 mL和0.75 mL的上述氧樂果工作液于1 mL的容量瓶中，用基質(zhì)（芹菜）定容至刻度，用渦旋混合器混勻，得到濃度為0.1 μg·mL-1、0.2 μg·mL-1、0.4 μg·mL-1、0.6 μg·mL-1、0.8 μg·mL-1、1.0 μg·mL-1、1.2 μg·mL-1和1.5 μg·mL-1的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，加入

20 μL 5 mg·L-1環(huán)氧七氯B內(nèi)標(biāo)溶液，混勻，過

0.22 μm微孔濾膜，供氣相色譜-質(zhì)譜儀測(cè)定。基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液需現(xiàn)用現(xiàn)配。

1.2 樣品處理

根據(jù)參試指導(dǎo)書對(duì)檢測(cè)過程的要求，準(zhǔn)確稱量約2.5 g樣品于50 mL離心管中，此過程不需要加水復(fù)原，加入10 mL乙腈及SHIMSEN QuEChERS提取包（內(nèi)含4 g氯化鎂、1 g氯化鈉、1 g檸檬酸鈉和

0.5 g檸檬酸氫二鈉），將密封好的離心管放置于離心管混勻器上劇烈振蕩10 min，后置于離心機(jī)中

7 500 r·min-1離心5 min。從離心管中吸取6 mL上清液加入SHIMSEN QuEChERS凈化包（內(nèi)含900 mg硫酸鎂、150 mg PSA）中，將密封好的凈化包劇烈振蕩10 min，置于離心機(jī)中7 500 r·min-1離心5 min。從上述凈化包中準(zhǔn)確吸取4 mL上清液于25 mL氮吹管中，40 ℃水浴中氮?dú)獯抵两桑尤?0 μL 5mg·L-1環(huán)氧七氯B內(nèi)標(biāo)溶液，再加入0.5 mL乙酸乙酯復(fù)溶，過0.22 μm微孔濾膜，上機(jī)測(cè)定。同時(shí)做空白試驗(yàn)（除不加試樣外，均按上述步驟進(jìn)行平行操作）。空白基質(zhì)溶液取樣量應(yīng)與相應(yīng)的試樣處理取樣量一致。

1.3 試樣中氧樂果殘留量的測(cè)定

試樣中氧樂果殘留量的計(jì)算公式為

（1）

式中：X為試樣中氧樂果殘留量，mg·kg-1；c為樣品溶液中被測(cè)農(nóng)藥的直測(cè)濃度，μg·mL-1；c0為空白溶液中被測(cè)農(nóng)藥的直測(cè)濃度，μg·mL-1；V為樣品溶液定容體積，mL，V=0.5 mL；m為試樣的質(zhì)量，g；f為稀釋倍數(shù)，f=2.5。

1.4 儀器條件

升溫程序見表1，儀器工作條件見表2，氧樂果和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的保留時(shí)間、定量離子對(duì)、定性離子對(duì)見表3。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

標(biāo)準(zhǔn)曲線的濃度范圍為0.1～1.5 μg·mL-1，線性方程為f（x）=5.193 479x，相關(guān)系數(shù)r=0.995 1。

2.2 加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)

由表4可知，氧樂果的加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果為98.2%，在80%～110%，滿足《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測(cè)》（GB/T 27404—2008）回收率

要求[6-7]。

2.3 能力驗(yàn)證樣品結(jié)果分析

由表5可知，046和072中氧樂果平均含量分別為0.314 mg·kg-1和0.643 mg·kg-1，絕對(duì)差值分別為0.001 3 mg·kg-1和0.001 6 mg·kg-1，滿足《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》

（GB 23200.113—2018）對(duì)氧樂果精密度的要求。

2.4 能力驗(yàn)證樣品考核結(jié)果

表6中樣品046氧樂果Z比分?jǐn)?shù)為-0.81，

|-0.81|＜2，說(shuō)明能力驗(yàn)證樣品考核結(jié)果滿意，表明本方法得到的數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性高。

3 結(jié)論

本次大連中食國(guó)實(shí)檢測(cè)技術(shù)有限公司組織的“CFAPA-2099蔬菜粉中氧樂果殘留量的測(cè)定”能力驗(yàn)證共18家實(shí)驗(yàn)室參加，該計(jì)劃采用Z比分值評(píng)價(jià)參加實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果，|Z|≤2為結(jié)果滿意。本實(shí)驗(yàn)室氧樂果Z比分?jǐn)?shù)為-0.81，結(jié)果為滿意。過程中采用加標(biāo)回收率的手段對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行驗(yàn)證，保證獲得的實(shí)驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確性較高。

參考文獻(xiàn)

[1]韓璐，黃大波，趙威.氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定白菜中氧樂果殘留[J].化工技術(shù)與開發(fā)，2019，48（7）：36-37.

[2]林澤鵬，許少美，林晨，等.氣相色譜法對(duì)果蔬中氧樂果測(cè)定及結(jié)果分析[J].食品工業(yè)，2018，39（10）：310-312.

[3]石葉蓉，陳冬蘭.苦瓜中氧樂果農(nóng)藥殘留盲樣考核的結(jié)果分析[J].農(nóng)業(yè)技術(shù)與裝備，2019（7）：71-73.

[4]張嬌嬌，王瑞國(guó)，許育民，等.茶葉中的甲氰菊酯、噻嗪酮含量的測(cè)定能力驗(yàn)證研究[J].食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2021，12（10）：4210-4215.

[5]鄭悅珊，簡(jiǎn)德威，熊含鴻，等.茶葉中聯(lián)苯菊酯、毒死蜱的測(cè)定能力驗(yàn)證結(jié)果與分析[J].食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2020，11（16）：5410-5417.

[6]李燕芳.蔬菜中氧樂果回收率的研究[J].農(nóng)村經(jīng)濟(jì)與科技，2018，29（12）：125-127.

[7]過凱倫.關(guān)于提高農(nóng)殘檢測(cè)中氧樂果加標(biāo)回收率的方法研究[J].農(nóng)業(yè)開發(fā)與裝備，2020（1）：110-111.