沈發明 崔 瑞 楊哲輝
(1.深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司凡口鉛鋅礦;2.武漢科技大學資源與環境工程學院;3.冶金礦產資源高效利用與造塊湖北省重點試驗室)
凡口鉛鋅礦是我國最大的鉛鋅生產基地之一,同時也是我國重要的黃鐵礦生產基地[1]。凡口選礦廠在鉛鋅浮選作業時,由于添加了大量的石灰抑制黃鐵礦[2-3],導致礦漿pH 值達12 以上,因此,在后續選硫浮選時需添加大量硫酸將礦漿pH 值降至7 左右,以對黃鐵礦進行活化[4]。由于濃硫酸具有高氧化性以及強腐蝕性,導致其在運輸、存放以及使用等方面存在一定的安全隱患。將濃硫酸加入礦漿進行攪拌,會導致局部產生高溫并伴隨二氧化硫、硫化氫和酸霧產生,加大企業安全生產壓力。在回水處理及利用過程中,選硫工序中添加的硫酸導致選礦廢水中的COD 及硫酸根含量增加,廢水直接回用對選礦浮選指標具有較大的影響,因此,大量添加硫酸給選礦廢水的廠前處理和回用帶來了極大的壓力。
隨著“雙碳”目標的提出,各行業對CO2利用方式的關注度日漸增加。通過向選礦礦漿中添加CO2,發現可以降低選礦礦漿pH 值,考慮到選礦廠現有流程中通過硫酸調整選鋅尾礦pH 值以達到活化黃鐵礦的目的,提出了采用CO2取代硫酸選硫的探索研究。本試驗在保證硫粗選品位和回收率的前提下,通過采用CO2氣體取代濃硫酸,對濃縮后的鋅尾礦進行調漿,以達到活化黃鐵礦的目的。
凡口鉛鋅礦的礦石屬高硫復合鉛鋅礦石,原礦含硫28%左右[5],其硫化礦物主要成分是黃鐵礦,選硫作業的給礦為經濃密機濃縮后的鉛鋅浮選尾礦。該試驗選取鋅尾礦作為研究對象進行試驗。
試驗用藥考慮到現場生產的實際情況,捕收劑采用丁基黃藥以及乙基黃藥,起泡劑為2#油,調整劑采用硫酸或CO2調整礦漿pH 值并活化黃鐵礦。CO2的添加方式為直接通入浮選機[6-7]。
粗選試驗使用1.0 L 的XFD 型單槽式浮選機,精選使用0.5 L的XFD型單槽式浮選機。
粗選試驗稱取含有固體礦物843 g 的礦漿,浮選礦漿濃度為52%,保證其濃度與現場生產濃度保持一致。CO2存放于氣瓶中,CO2氣體經減壓后通過氣管接入浮選機攪拌,并通入浮選槽。粗選流程見圖1,通入CO2示意見圖2。

2.1.1 CO2與硫酸活化效果對比試驗
在pH 值6.5、丁基黃藥用量50 g/t、2#油用量6.88 g/t 的條件下,對比CO2與硫酸調漿的粗選活化效果,試驗結果見表1。

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由表1 可知,在相同礦漿pH 值的條件下,使用CO2活化調漿得到的粗選精礦硫品位比使用硫酸低0.87 個百分點,硫回收率高18.40 個百分點,表明CO2能夠完全替代硫酸,充分活化黃鐵礦;初步分析可能由于CO2為氣體通入,氣泡在礦漿內能與黃鐵礦表面更充分地接觸,所以CO2活化黃鐵礦效果較好。
2.1.2 粗選礦漿pH值試驗
在丁基黃藥用量50 g/t、2#油用量6.88 g/t 的條件下進行粗選礦漿pH 值(CO2用量)試驗,試驗結果見圖3。

由圖3 可見,當礦漿pH 值從6.0 提高到8.0 時,粗選精礦硫品位變化不大,但硫回收率不斷下降;當礦漿pH 值為6.0 時,粗選精礦硫回收率最高,硫品位為41.05%、硫回收率為95.28%。因此,選擇pH 值為6.0,此時CO2充氣量為100 L/min。
2.1.3 活化攪拌時間試驗
在CO2用量100 L/min、丁基黃藥用量50 g/t、2#油用量6.88 g/t的條件下,進行攪拌時間試驗,試驗結果見圖4。

由圖4可見,CO2通入礦漿后,隨著攪拌時間的增加,粗選精礦硫品位和回收率均未見明顯變化;說明CO2對黃鐵礦的活化速率快,可以在較短時間內充分活化黃鐵礦。
2.1.4 粗選丁基黃藥用量試驗
在CO2充氣量100 L/min、2#油用量6.88 g/t的條件下,進行粗選丁基黃藥用量試驗,試驗結果見圖5。
由圖5 可見,隨著丁基黃藥用量從10 g/t 增加到50 g/t,粗選精礦硫品位先增加后降低,硫回收率不斷提高;當丁基黃藥用量繼續增加,硫品位下降,硫回收率上升趨勢變緩;綜合考慮,選擇丁基黃藥用量為50 g/t,此時粗選精礦硫品位為40.37%,硫回收率為96.45%。

2.1.5 粗選起泡劑用量試驗
在CO2充氣量100 L/min、丁基黃藥用量50 g/t 的條件下進行起泡劑2#油用量試驗,試驗結果見圖6。

由圖6 可見,隨著起泡劑2#油用量的增加,粗選精礦硫品位下降,硫回收率先上升后下降;當2#油用量為6.88 g/t 時,硫回收率最高;綜合考慮,選擇2#油用量為6.88 g/t,此時粗選精礦硫品位為41.95%、硫回收率為94.50%。
在粗選條件試驗的基礎上,結合選礦廠選硫工藝流程進行開路試驗,試驗流程及藥劑制度見圖7,試驗結果見表2。
由表2 可知,經2 粗2 精1 掃開路試驗,可獲得硫品位47.39%、硫回收率78.93%的硫精礦,且在精選過程中不需要再另外通入CO2,活化后可持續性良好。
在開路試驗的基礎上進行閉路試驗,試驗流程見圖8,試驗結果見表3。

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由表3 可知,經過2 粗2 精1 掃閉路試驗,最終可獲得硫品位46.89%、硫回收率91.43%的硫精礦,閉路試驗指標較好。
(1)在相同礦漿pH 值的條件下,使用CO2活化調漿得到的粗選精礦硫品位比使用硫酸低0.87 個百分點,硫回收率高18.40 個百分點,表明CO2能夠完全替代硫酸,充分活化黃鐵礦。
(2)攪拌時間試驗結果表明,CO2通入礦漿后,隨著攪拌時間的增加,粗選精礦硫品位和回收率未見明顯變化,說明CO2對黃鐵礦的活化速率快,可以在較短時間內充分活化黃鐵礦。
(3)以CO2作為粗選活化劑,經過2 粗2 精1 掃閉路試驗,最終可獲得硫品位46.89%、硫回收率91.43%的高品質硫精礦,閉路試驗指標較好。