陳昌華,彭學(xué)平,俞為民,金周政,鄭成航

隨著我國電力、鋼鐵等行業(yè)全面實施超低排放政策,水泥工業(yè)已成為工業(yè)窯爐煙氣中氮氧化物等大氣污染物的重要排放源[1]。GB4915-2013《水泥工業(yè)大氣污染物排放標準》中規(guī)定,窯尾煙囪NOX排放限值≤320mg/m3,京津冀地區(qū)及河南省、山東省、浙江省等多地提出NOX排放濃度須≤100mg/m3,部分地區(qū)要求≤50mg/m3。在水泥行業(yè)NOX排放指標日趨嚴格的背景下,開發(fā)基于源頭減排的低成本NOX深度治理技術(shù),減少有害氣體排放及減少對生態(tài)環(huán)境的負面影響,已成為水泥工業(yè)發(fā)展的迫切需求。相比于火電、鋼鐵等行業(yè),水泥窯爐煙氣工況不穩(wěn)定,粉塵濃度大,堿性氧化物含量高,催化劑易中毒,導(dǎo)致煙氣治理的技術(shù)難度更大。
目前,國內(nèi)外水泥行業(yè)大多采用選擇性非催化還原(SNCR)脫硝技術(shù)或選擇性催化還原(SCR)脫硝技術(shù)。采用SNCR 脫硝技術(shù),可實現(xiàn)系統(tǒng)NOX減排>70%,但存在氨逃逸現(xiàn)象,易造成大氣二次污染、氨水浪費大、運行成本高等問題。采用SCR 脫硝技術(shù)可提升NOX減排效率,實現(xiàn)NOX超低排放指標,但一次性投資和運行成本高,燒成系統(tǒng)電耗增加,不利于熟料生產(chǎn)全過程的節(jié)能降耗和碳減排。天津水泥工業(yè)設(shè)計研究院有限公司(以下簡稱:天津水泥院)將節(jié)能減排技術(shù)與先進燒成技術(shù)深度融合,研發(fā)了在線型梯度燃燒自脫硝分解爐及配套旋流分散燃燒器等裝備,大幅降低了NOX本底濃度,提升了源頭減排效率,降低了NOX治理成本。
水泥窯爐為高溫燃燒設(shè)備,普通硅酸鹽水泥熟料在窯爐內(nèi)的煅燒溫度高達1 400℃~1 450℃,燃料在燃燒過程中不可避免地會產(chǎn)生NOX。在水泥燒成過程中,回轉(zhuǎn)窯和分解爐是主要燃燒設(shè)備,也是煙氣NOX生成的主要部位[2]。水泥窯爐煙氣NOX的生成部位示意見圖1。燃料燃燒過程中形成的NOX主要可分為三種類型:燃燒用空氣中的N2在高溫條件下氧化形成的熱力型NOX;燃料中的有機氮化合物在燃燒過程中被氧化分解形成的燃料型NOX;碳氫基團反應(yīng)過程中形成的中間產(chǎn)物和N2反應(yīng)形成的快速型NOX。

圖1 水泥窯爐煙氣NOX的生成部位
回轉(zhuǎn)窯內(nèi)燃燒火焰最高溫度一般可達1 800℃~2 000℃,燃燒生成的NOX中,熱力型NOX占主導(dǎo),根據(jù)窯內(nèi)煅燒溫度的高低,出窯煙氣中的NOX濃度一般為500~1 500ppm。熱力型NOX的生成速度主要受燃燒溫度的影響,其生成量與溫度呈指數(shù)相關(guān)。前蘇聯(lián)科學(xué)家Zeldovich 提出了熱力型NOX的生成速度表達式:
式中:
[NO]——NO的濃度,gmol/cm3
[N2]——N2的濃度,gmol/cm3
[O2]——O2的濃度,gmol/cm3
t——時間,s
R——通用氣體常數(shù),J/(gmol·K)
T——絕對溫度,K
根據(jù)式(1)可知,當(dāng)燃燒溫度<1 500℃時,熱力型NOX很少;燃燒溫度>1 500℃后,溫度每提高100℃,熱力型NOX的生成量增加3~4倍。
分解爐內(nèi)燃料約占燒成系統(tǒng)總?cè)剂狭康?0%,燃燒溫度一般為900℃~1 100℃,分解爐內(nèi)燃料型NOX占主體,熱力型NOX的生成量可忽略不計。燃料型NOX的生成主要與燃料中N 的含量和燃燒氣氛相關(guān),當(dāng)燃料中的N 含量高時,燃料型NOX的生成量往往較高。在燃燒過程中,燃料N 先轉(zhuǎn)換為CN 基或NH3基,再反應(yīng)生成NOX或N2。在氧化氣氛下,燃料N 往往生成NOX;在還原氣氛下,燃料N易生成N2。
傳統(tǒng)自脫硝技術(shù)一般是指在燃燒過程中不摻加脫硝還原劑,通過控制燃料燃燒特性參數(shù),利用燃燒過程中形成的中間產(chǎn)物抑制NOX生成的脫硝技術(shù)。傳統(tǒng)的自脫硝技術(shù)包括空氣分級燃燒自脫硝技術(shù)和燃料分級燃燒自脫硝技術(shù)。
(1)空氣分級燃燒自脫硝技術(shù)是在分解爐內(nèi)分級喂入三次風(fēng),在分解爐柱段形成貧氧燃燒區(qū)域,抑制分解爐燃料自身燃燒產(chǎn)生的NOX,但貧氧燃燒區(qū)過氧系數(shù)較高,整體脫硝效果欠佳。
(2)燃料分級燃燒自脫硝技術(shù)是在分解爐內(nèi)分級喂入燃料,在分解爐錐部形成貧氧燃燒區(qū)域,降低出回轉(zhuǎn)窯煙氣中的NOX,但降幅較小,一般僅為30%~40%。燃料分級燃燒自脫硝技術(shù)限制脫硝效率提升的主要原因是分解爐設(shè)備空間有限,脫硝反應(yīng)停留時間較短,脫硝反應(yīng)時間不足且難以抑制分解爐燃料自身燃燒產(chǎn)生的NOX。
分解爐結(jié)構(gòu)靈活、易于調(diào)節(jié),是降低水泥窯系統(tǒng)NOX排放濃度的關(guān)鍵部位。天津水泥院基于梯度燃燒技術(shù),開發(fā)了一種在線型梯度燃燒自脫硝分解爐[2,3],利用入爐燃料燃燒過程中產(chǎn)生的還原性中間產(chǎn)物(主要為CO、H2、烴基等[4]),還原或抑制回轉(zhuǎn)窯和分解爐內(nèi)燃燒形成的NOX,在保證燃料燃燼的前提下,減少了出爐煙氣中的NOX,達到了燃燒過程中的自脫硝效果。
梯度燃燒分解爐爐膛空間按過剩空氣系數(shù)由小到大依次劃分為強貧氧區(qū)、弱貧氧區(qū)、燃燼區(qū)三個功能區(qū),功能分區(qū)后,采用多級喂料的方式調(diào)控三次風(fēng)、煤粉、物料配比,建立了“強貧氧還原區(qū)-弱貧氧還原區(qū)-燃燼區(qū)”梯度燃燒環(huán)境。分解爐梯度燃燒脫硝示意見圖2。

圖2 分解爐梯度燃燒脫硝示意
強貧氧區(qū):三次風(fēng)管以下的部位,過剩空氣系數(shù)≤0.5,為強還原氣氛,出窯熱力型NOX大部分在此區(qū)域還原。
弱貧氧區(qū):三次風(fēng)管與脫硝風(fēng)管之間的區(qū)域,過剩空氣系數(shù)0.5~1.0,為弱還原氣氛,在此區(qū)域分解爐內(nèi)燃料型NOX被抑制生成或被還原。
燃燼區(qū):脫硝風(fēng)管以上的區(qū)域,過剩空氣系數(shù)>1.0,燃料在此區(qū)域充分燃燼。
在強貧氧區(qū)和弱貧氧區(qū)中,分解爐中的焦炭和CO 作為還原介質(zhì)起到脫硝作用,生料分解生成的CaO 對NO 有催化還原作用,反應(yīng)過程如式(2)所示:
其反應(yīng)速率如式(3)所示:
式中:
ρg——氣體密度,g/cm3
YNO——氣體中NO的質(zhì)量分數(shù),%
YCO——氣體中CO的質(zhì)量分數(shù),%
Tg——反應(yīng)溫度,K
還原區(qū)中的還原介質(zhì)CO 濃度、反應(yīng)溫度Tg對脫硝反應(yīng)起到關(guān)鍵作用。
在分解爐自脫硝技術(shù)中,煤粉在貧氧區(qū)的分散效果是影響分解爐自脫硝效率的重要因素。傳統(tǒng)單通道燃燒器無導(dǎo)流擴散葉片,煤粉在貧氧還原區(qū)不能被快速分散,導(dǎo)致燃燒中間產(chǎn)物CO 和煙氣中的NOX難以完全接觸,降低了脫硝反應(yīng)效率。多通道燃燒器作用時,風(fēng)煤混合由管內(nèi)移到了管外,雖然多通道燃燒器有旋流器,可以產(chǎn)生旋轉(zhuǎn)環(huán)形射流[5],但采用多通道燃燒器,勢必會增加一次風(fēng)用量,不利于節(jié)能降耗。因此,在單通道燃燒器的基礎(chǔ)上,設(shè)計開發(fā)了一種帶導(dǎo)流擴散葉片(旋流葉片)的分解爐脫硝燃燒器,通過控制旋流強度提高煤粉分散性。
燃燒器旋流度可用式(4)表達:
式中:
Gα——自由射流角動量通量,kg·m/s
Gβ——軸向推力,即,軸向動量通量,kg·m/s
Rw——螺旋葉片的半徑,mm
為了獲得關(guān)鍵設(shè)計參數(shù),通過計算機CFD仿真模擬了分解爐內(nèi)流場分布,研究了燃料在分解爐強貧氧還原區(qū)內(nèi)不同分散狀態(tài)下的自脫硝效率,對不同噴射風(fēng)速、旋流角度、氣流方向條件下的脫硝燃燒器進行了仿真模擬計算。圖3、圖4分別為不帶導(dǎo)流擴散葉片及帶導(dǎo)流擴散葉片的燃燒器燃料運動分布。由圖3、圖4 可知,無導(dǎo)流擴散葉片時,下層煤粉在運動中存在明顯對撞現(xiàn)象;有導(dǎo)流擴散葉片時,煤粉在運動中擴散,無對撞現(xiàn)象。

圖3 不帶導(dǎo)流擴散葉片的燃燒器燃料運動分布

圖4 帶導(dǎo)流擴散葉片的燃燒器燃料運動分布
在CFD仿真模擬計算的基礎(chǔ)上,為進一步提高煤粉在自脫硝分解爐貧氧還原區(qū)的分散性,促進貧氧區(qū)脫硝反應(yīng)進度,提升自脫硝效率,解決煤粉顆粒對燃燒器的沖刷磨損,以及局部阻力導(dǎo)致風(fēng)機電耗增加等問題,天津水泥院開發(fā)了一種帶導(dǎo)流擴散葉片(旋流葉片)的分解爐脫硝燃燒器[6]。該燃燒器在外管內(nèi)部設(shè)有直流葉片、旋流葉片、導(dǎo)流錐和中心管,其中,導(dǎo)流錐位于旋流葉片和中心管道之前,中心管道位于旋流葉片內(nèi)部。旋流葉片與導(dǎo)流錐相配合,以減小煤粉慣性沖擊力對旋流葉片的磨損。煤風(fēng)攜帶煤粉進入燃燒器后,在導(dǎo)流錐的配合作用下,流場相對均勻,燃燒器的阻力損失可降低2 000Pa以上。優(yōu)化燃燒器氣流變向初始階段的流場后,煤粉對旋流葉片的沖擊力受力面積增加3倍以上,應(yīng)力強度減小,有效降低了旋流葉片的磨損。
優(yōu)化配套裝備,燃燒器頭部與柱體管道分別制造,頭部采用整體鑄造形式,并使用耐磨性更好的合金材料,耐熱鋼和澆注料層結(jié)合成型,大幅度提升了燃燒器頭部結(jié)構(gòu)內(nèi)的耐磨性能,具有優(yōu)異的旋流作用及抗磨損、耐高溫性能,進一步延長了燃燒器使用壽命,確保燃燒器旋流裝置平穩(wěn)、可靠運行。
滕州東郭水泥6 000t/d新型干法水泥熟料生產(chǎn)線由天津水泥院總承包,于2021 年7 月點火投料。該生產(chǎn)線采用了天津水泥院自主研發(fā)的在線型梯度燃燒自脫硝分解爐,是繼湖北京蘭、蕪湖南方、槐坎南方、南陽中聯(lián)等水泥工程項目自脫硝技術(shù)成功應(yīng)用后的再次升級,圖5為梯度燃燒自脫硝技術(shù)在滕州東郭項目的應(yīng)用。

圖5 梯度燃燒自脫硝技術(shù)在滕州東郭項目的應(yīng)用
生產(chǎn)線投產(chǎn)后,梯度燃燒自脫硝技術(shù)使用效果良好,自脫硝效率>70%,分解爐出口NOX排放濃度≤260mg/Nm3,煙囪NOX排放濃度為30~50mg/Nm3。在實現(xiàn)超低排放指標的同時,單位熟料氨水用量<2.5kg/t 熟料,脫硝成本相對該地區(qū)同類生產(chǎn)線下降60%以上。脫硝系統(tǒng)整體運行狀態(tài)良好,預(yù)熱器出口溫度<250℃,壓力<5 000Pa,廢氣帶走熱損失進一步下降,標煤耗<93kg/t,表明分解爐內(nèi)煤粉燃燒狀態(tài)良好,在深度自脫硝的同時,煤粉充分燃燼。
基于帶導(dǎo)流擴散葉片的旋流分散脫硝燃燒器開發(fā)的梯度燃燒自脫硝分解爐技術(shù),將燒成技術(shù)與環(huán)保要求進行了深度融合,實現(xiàn)了水泥窯爐系統(tǒng)生產(chǎn)過程中的NOX自減排,降低了出窯尾煙氣NOX的本底濃度,大幅減少了水泥行業(yè)煙氣脫硝消耗的氨基還原劑(氨水或尿素),減少了還原劑制備過程中的二次污染,降低了水泥企業(yè)環(huán)保治理成本,創(chuàng)造了較好的社會效益和經(jīng)濟效益。