淺談新版《生活飲用水衛生標準》方法檢測與資質認定

藺 凱，宋守寬，邊季軒

（1 西安市水資源保護中心,陜西 西安 710100；2 陜西源投環境科技產業集團有限公司,陜西 西安 710075）

《生活飲用水衛生標準》自1985 年由衛生部發布以來,經歷了兩次大規模的修訂,第一次為2006 年修訂[1],檢測指標由35 項增加至106 項,增加了71 個檢測指標,修訂了8項指標。第二次為2021 年修訂,檢測指標由原來的106 項調整為97 項,其中增加了4 項指標,刪除了13 項指標,修訂了2 項指標,調整了8 項指標。

多年來, 國家高度重視農村群眾飲水安全保障工作,2013 年11 月,國家發改委、水利部、衛計委和環保部四部門聯合發文,對農村飲水安全工程水質檢測能力提出建設性指導意見,文件要求“自2014 年起,在全國穩步開展農村飲水安全工程水質檢測能力建設”。2013 年12 月,陜西省發改委、水利廳、衛生廳和環保廳四部門聯合發文,針對《陜西省縣級農村飲水安全工程水質檢測中心建設方案編制大綱》,要求各地區結合實際情況,抓緊落實相關文件要求。2021 年3 月,省水利廳辦公室發文,《關于推進縣級農村飲水安全水質檢測機構CMA 認證的通知》（陜水農函[2021]24號）,要求2021 年底前,各市通過CMA 認證的縣（區）不少于40%,2022 年底前全省95%以上縣（區）通過認證。

本文針對新標準涉及的檢測指標,梳理相關檢測方法,以期為從事檢測活動的人員提供一些思路。

1 新標準內容簡介

《生活飲用水衛生標準》（GB 5749-2022）[2]一共九部分,其中涉及檢測的是第四部分“生活飲用水水質要求”,該部分有附表3 個, 分別是“生活飲用水水質常規指標及限值（39 項）”“生活飲用水消毒劑常規指標及限值（4 項）”和“生活飲用水水質擴展指標及限值（54 項）”。

2 新舊標準檢測項目的變化

新標準涉及的檢測項目大致分為：微生物指標、毒理指標、感官性狀及一般化學指標、放射性指標和消毒劑指標五大類。

增加了4 項指標,分別是：高氯酸鹽、乙草胺、2-甲基異莰醇和土臭素；增加了總β放射性指標進行核素分析評價的具體要求及微囊藻毒素-LR 指標的適用情況。其中高氯酸鹽為強氧化劑,被用于航空推進劑、火藥、煙花等制造領域,其特殊的化學機構使其具有高度的化學穩定性和良好的遷移性,極易造成水污染[3]。乙草胺作為一種新型除草劑,近年在我國使用量逐漸上升。2-甲基異莰醇和土臭素主要是天然水體中藍藻和放線菌類的降解產物,會導致飲用水出現土霉臭味,影響人們飲水口感[4]。

刪除了耐熱大腸菌群、三氯乙醛、硫化物、氯化氰（以CN-計）、六六六（總量）、對硫磷、甲基對硫磷、林丹、滴滴涕、甲醛、1,1,1-三氯乙烷、1,2-二氯苯、乙苯等13 項指標。其中六六六（總量）、對硫磷、甲基對硫磷、林丹、滴滴涕等5 個指標已被禁用多年；甲醛、硫化物、1,1,1-三氯乙烷、1,2-二氯苯、乙苯等5 個指標檢出率較低；耐熱大腸菌群不如大腸埃希氏菌更具指示性；氯化氫被氰化物取代；三氯乙醛濃度低于0.1 mg/L。

更改了3 項指標的名稱,耗氧量（CODMn法,以O2計）改名為高錳酸鹽指數（以O2計）,原名易與CODCr混淆；氨氮（以N 計）改名為氨（以N 計）,與氨相關三個指標表述方式保持一致（氨氮、硝酸鹽、亞硝酸鹽）；1,2-二氯乙烯改名為1,2-二氯乙烯（總量）,1,2-二氯乙烯分子結構存在順式和反式兩種結構,因此改為總量。

更改了硝酸鹽（以N計）、渾濁度、高錳酸鹽指數（以O2計）、游離氯、硼、氯乙烯、三氯乙烯、樂果等8 項指標限值。其中硝酸鹽（以N 計）和高錳酸鹽指數（以O2計）限值變小,這是因為水中硝酸鹽和高錳鹽指數可通過水處理工藝達到去除效果；游離氯出廠水中余量限值從4 mg/L 調整為2 mg/L,研究發現水中游離氯含量小于5 mg/L 時不會對人體產生危害,同時由于氯消毒會產生副產物,在控制消毒效果的同時應控制消毒副產物的產生,因此調整了限值；氯乙烯、三氯乙烯和樂果3 個限值變小,通過藥代和農藥分解研究,從理論上給出了合理的限值。

3 《生活飲用水衛生標準》方法儀器設備配置

近年來隨著環境污染、食品安全等事故的頻發,人們越來越重視檢測行業的能力問題,而許多重大問題的解決都離不開大型儀器設備。一個完整的實驗室包括“人、機、料、法、環、測”,可見儀器設備對實驗室重要性。

從新版《生活飲用水衛生標準》（GB 5749-2022）包含的微生物指標、毒理指標、感官性狀及一般化學指標、放射性指標、消毒劑指標五大類指標來看,現代大型儀器的出現使各種復雜分析檢測成為可能,越來越多的大型儀器被制造出來供人們選擇使用。近年來,國外如島津公司等大品牌儀器制造商生產的氣相色譜儀、液相色譜儀、氣質聯用儀、液質聯用儀等受到很多用戶青睞。國內如東西分析、北京吉天等制造商生產的同等儀器也逐步受到用戶的使用,并且有越來越多的趨勢。其主要涉及儀器設備見表1。

表1 生活飲用水檢測儀器設備

除表1 外,還需配置其它小型設備,如固相萃取儀、濃縮氮吹儀、分液漏斗萃取儀、純水機、電子天平、冷藏柜等輔助儀器設備。

4 《生活飲用水衛生標準》檢測方法（推薦）

國家市場監管總局和國家標準化委員會于2023 年3 月17 日發布了新版《生活飲用水標準檢測方法》（GB/T 5750-2023）,包含了總則、水樣的采集和保存、水質分析質量控制、感官性狀和物理指標、無機非金屬指標、金屬和類金屬指標、有機物綜合指標、有機物指標、農藥指標、消毒副產物指標、消毒劑指標、微生物指標和放射性指標13 大類。本人根據自身工作,針對一些特殊類項目,提供一些方法。

（1）氯乙烯、1,1-二氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烯、三氯甲烷、四氯化碳、苯、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、環氧氯丙烷、甲苯、四氯乙烯、氯苯、二甲苯（總量）、苯乙烯、三溴甲烷、1,4-二氯苯和六氯丁二烯等18 個指標可用吹掃捕集氣相色譜-質譜法測定,見圖1。

圖1 生活飲用水中揮發性有機物標準色譜圖

（2）三氯苯（總量）、2,4,6-三氯酚、五氯酚、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯等4 個指標可用液液萃取氣相色譜-質譜法測定。

（3）新增的高氯酸鹽可參考《生活飲用水標準檢驗方法》無機非金屬指標（14.1.1 離子色譜法-氫氧根系統淋洗液）（GB/T 5750.5-2023）進行測定,可參照EPA314.0 離子色譜法測定；乙草胺可使用《生活飲用水標準檢驗方法》 農藥指標（41.1 氣相色譜質譜法） （GB/T 5750.9-2023）測定；2-甲基異莰醇和土臭素可參照《生活飲用水標準檢驗方法》 有機物指標（76.1 頂空固相微萃取氣相色譜質譜法） （GB/T 5750.8-2023）進行測定,也可參考《城鎮供水水質標準檢驗方法》（CJ/T 141-2018）（8 致嗅物質指標 頂空固相微萃取/氣相色譜-質譜法）或《生活飲用水臭味物質 土臭素和2-甲基異茨醇檢驗方法》（GB/T 32470-2016）進行測定。

（4）采用流動分析法檢測生活飲用水中的氰化物、氨（以N 計）、揮發酚類、陰離子合成洗滌劑,標準溶液配制梯度及工作曲線見表2,線性相關系數均大于0.999。

表2 流動分析法測定項目指標

（5）采用電感耦合等離子體發射光譜法檢測生活飲用水中22 種金屬元素。被測元素標準溶液配制梯度見表3,線性相關系數均大于0.999,加標回收率在94.3%～104.5%。

表3 電感耦合等離子體發射光譜法測定項目指標

5 檢測人員

人員是檢驗檢測機構的“靈魂和主體”,所有檢測活動通過人員的“有序”進行而開展。《檢驗檢測機構資質認定能力評價 檢驗檢測機構通用要求》（RB/T 214-2017）[5]檢驗檢測機構人員作出規定。即檢驗檢測機構對人員的資格、能力、檢測項目授權等要進行規范管理,并且禁止檢測人員在兩個及以上的機構從事檢測活動。

檢驗檢測機構除了實驗室管理者（一般稱為最高管理者）、技術負責人、質量負責人,還需要內審員、質量監督員、儀器設備管理員、樣品管理員和文件檔案管理員等,稱為“三類十崗”。各類人員要有相關培訓考核證明,授權任命文件等,每名檢測人員應有獨立的檔案資料以供查閱。

各實驗室要根據實際情況進行人員招錄,對人員的學歷證明、培訓證書、工作經歷以及技術職稱等要重點關注。依據人員工作經歷進行檢測分工,同時對其進行相關檢測領域知識培訓、進行能力考核確認并授權。使用聘用人員要簽訂勞務合同,確保檢測人員在其授權范圍內開展檢測,同時積極學習體系文件,使得管理體系持續運行良好。

6 《生活飲用水衛生標準》資質認定

我國《計量法》中規定,為社會提供公證數據的產品質量檢驗機構,必須經省級以上的人民政府計量行政部門對其計量檢定、測試能力和可靠性考核合格。因此,各檢驗檢測機構對外出具數據/報告前,要進行資質認定。依據《檢驗檢測機構資質認定管理辦法》,申請資質認定的機構需要從法人或組織、技術人員和管理人員、固定工作場所、檢驗檢測設備設施、管理體系、標準等要素進行準備。檢驗檢測機構首先提交書面申請和相關材料,收到資質認定部門受理后,對接評審組專家,現場評審后再提交整改報告至市場監管局,符合條件的實驗室獲得資質認定證書。

7 結語

《生活飲用水衛生標準》（GB 5749-2006）已實施了十多年了,隨著科學技術的提高和人民日益增長的美好生活需要,原標準已有些滯后,不能客觀真實地反應飲用水現狀。隨著新版《生活飲用水衛生標準》（GB 5749-2022）和《生活飲用水標準檢驗方法》（GB/T 5750-2023）的頒布與實施,必將進一步推動我國飲用水安全保障工作的進程,必然會在切實保障供水安全、保護人體健康方面發揮積極作用。