氮摻雜碳納米管增強(qiáng)中空纖維液相微萃取-高效液相色譜法測定生物樣本中溴系阻燃劑

馬琳琳，張澤霖，清江，孟桃于，焦葉，陳茂龍，文 李，程云輝，丁 利*

（1．長沙理工大學(xué) 食品科學(xué)與生物工程學(xué)院，湖南 長沙 410114；2．上海海關(guān)工業(yè)品與原材料檢測中心，上海200135；3．長沙和合醫(yī)學(xué)實(shí)驗(yàn)室有限公司，湖南 長沙 410000）

溴系阻燃劑（BFRs）是全球應(yīng)用最廣泛的阻燃劑之一，常被添加到紡織品、塑料制品和電子產(chǎn)品中［1-2］。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，BFRs 在有機(jī)阻燃劑市場的占比達(dá)35%。其中四溴雙酚A（TBBPA）和十溴二苯醚（BDE209）是使用最廣泛的兩種溴系阻燃劑（結(jié)構(gòu)式見圖1），其使用量占據(jù)了全球溴系阻燃劑市場的60%。近年來，TBBPA 和BDE209對(duì)人體健康的影響備受關(guān)注。美國國家毒理學(xué)計(jì)劃的研究顯示TBBPA 具有神經(jīng)毒性［3］和急性毒性［4］，它可通過血液直接接觸免疫細(xì)胞，引起潛在的免疫毒性［5］。此外，TBBPA 是一種潛在的內(nèi)分泌干擾物，會(huì)導(dǎo)致內(nèi)分泌系統(tǒng)和神經(jīng)功能紊亂［6-7］，已經(jīng)被國際癌癥研究中心列為2A致癌物［8］。BDE209 具有環(huán)境持久性、遠(yuǎn)距離遷移、生物累積性等［9］，在2017 年《斯德哥爾摩公約》中被列為新的持久性有機(jī)污染物（Persistent organic pollutants，POPs），歐盟也于2008 年正式將其在電子電器產(chǎn)品中的限量設(shè)定為1 000 mg/L。目前，在灰塵［10］、廢水［11］、水生生物［12］、污泥［13］和土壤［14］中均檢出TBBPA 和BDE209，其均可能通過食物鏈進(jìn)入人體內(nèi)不斷累積和放大，最終對(duì)人類健康產(chǎn)生危害。傅家謨及其團(tuán)隊(duì)［15］測定了廣州某醫(yī)院血清樣品中的多溴聯(lián)苯醚，其含量為1．5～17 ng/g；張圣虎等［16］對(duì)人體尿液中TBBPA進(jìn)行檢測，含量在0．03～0．173 μg/L之間。因此，測定人體生物樣本中TBBPA和BDE209的含量對(duì)人體健康監(jiān)測具有重要意義。

圖1 四溴雙酚A（A）和十溴二苯醚（B）的結(jié)構(gòu)式Fig．1 Structural formulas of TBBPA（A） and BDE209（B）

目前，主要檢測的溴系阻燃劑有TBBPA、多溴二苯醚和六溴環(huán)十二烷等，測定對(duì)象主要為塑料制品、紡織制品、環(huán)境基質(zhì)等，常用的檢測方法包括液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）［15］、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（GC-MS/MS）［16-17］和高效液相色譜法（HPLC）［11］。基于生物樣本基質(zhì)復(fù)雜和污染物含量較低的特點(diǎn)，樣品前處理在其檢測環(huán)節(jié)中至關(guān)重要。Bergant等［18］采用甲酸沉淀血清中蛋白質(zhì)，異辛烷液液萃取的方式，建立了測定血清中多溴聯(lián)苯醚（包括BDE209 在內(nèi)的38 種同系物）的GC-MS 法。Hayama等［19］利用甲醇沉淀血清中蛋白質(zhì)，離心樣本通過固相萃取小柱，結(jié)合LC-MS/MS 法測定人血清中TBBPA。Lee等［20］采用新型QuEChERS法萃取富集血清中BDE209，血清樣本采用1 mL 乙酸乙酯-己烷-丙酮混合液提取，無水MgSO4和NaCl 鹽析后，提取液經(jīng)含PSA 的離心管凈化，氮吹干后，40 μL 異辛烷復(fù)溶并注入GC-MS/MS 進(jìn)行分析。在液液萃取以及固相萃取等前處理方法中，均需先沉淀蛋白質(zhì)，步驟繁瑣，有機(jī)溶劑消耗較大。中空纖維液相微萃取（HF-LPME）是集采樣、萃取、富集于一體的新型前處理方法。相較于傳統(tǒng)方法，HF-LPME 只需使用微量的有機(jī)溶劑即可獲得高的富集倍數(shù)（EF）［21］，且中空纖維膜壁孔徑在0．0925～0．2457 μm之間［22］，能有效排阻樣品中的大分子物質(zhì)［23］。為了進(jìn)一步提高HF-LPME 的萃取富集能力，加入不同功能化的納米材料［24］，通過協(xié)同萃取作用提高對(duì)目標(biāo)分析物的萃取效率。例如Darvishnejad 等［25］制備了MIL-101（Cr）@氧化石墨烯復(fù)合材料用于增強(qiáng)HF-LPME 萃取，建立了番茄、黃瓜和農(nóng)業(yè)用水中二嗪磷和毒死蜱殘留量的測定方法。Sun 等［26］通過石墨烯增強(qiáng)HF-LPME，用于牛奶中苯基脲類除草劑的檢測。氮摻雜碳納米管（N-CNTs）是基于碳納米管摻雜N 原子，增加了表面缺陷和反應(yīng)位點(diǎn)，使其具有更大的比表面積和特定官能團(tuán)［27］。由于π-π堆疊作用，NCNTs 容易萃取含苯環(huán)化合物。Han 等［28］使用N-CNTs 增強(qiáng)HF-LPME 富集番茄中的兩種植物生長激素，富集效果優(yōu)異。因此，利用N-CNTs 的增強(qiáng)吸附能力和中空纖維的大分子排阻能力，簡化了血清和尿液中TBBPA和BDE209的前處理步驟，對(duì)提高檢測靈敏度具有一定的研究意義。

本研究以血清和尿液中TBBPA 和BDE209為研究對(duì)象，采用N-CNTs增強(qiáng)HF-LPME（N-CNTs-HFLPME），建立了血清和尿液中溴系阻燃劑的高效萃取富集及同時(shí)一步去除蛋白的方法（圖2），并通過結(jié)合HPLC法，實(shí)現(xiàn)了血清和尿液中TBBPA和BDE209的同時(shí)檢測。

圖2 N-CNTs-HF-LPME 分析生物樣品中溴系阻燃劑的示意圖Fig．2 Schematic of analysis for brominated flame retardants in biological samples by N-CNTs-HF-LPME

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器、材料與試劑

Waters 2695 高效液相色譜儀（美國Waters公司），配備紫外檢測器及色譜工作站；KQ5200B 超聲波振蕩器（昆山超聲儀器有限公司）；AX224ZH 分析天平（感量：0．000 1 g，常州 OHAUS 公司）；掃描電子顯微鏡（SEM，F(xiàn)EI Co． Hillsboro，OR，USA）檢查材料的形態(tài)；1．0 mL微量注射器（型號(hào)702SNR，江西錦勝醫(yī)療器械集團(tuán)有限公司）。

正己烷、正辛醇、甲苯、乙酸乙酯、氯化鈉（NaCl）均為分析純，購自國藥化學(xué)試劑有限公司（北京）；乙腈（色譜純，美國天地有限公司）；溴系阻燃劑標(biāo)準(zhǔn)品：TBBPA（純度 98% ）、BDE209（純度 ＞95% ）均購于麥克林（上海）；聚丙烯中空纖維膜（內(nèi)徑為0．6 mm，壁厚為0．2 mm，壁孔徑為0．45 μm）由Membrana（德國伍珀塔爾）提供。Milli-Q超純水（18．2 MΩ．cm， Millipore公司），實(shí)驗(yàn)用水均為超純水。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確稱取TBBPA和BDE209各100 mg，分別用甲醇和甲苯配制成單個(gè)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（1 mg/mL）。然后分別移取1．0 mL 單標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于100 mL 容量瓶中，用甲醇定容至刻度，配制成10 mg/L 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，于4 ℃冷藏避光保存。使用時(shí)用甲醇稀釋成合適質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3 N-CNTs增強(qiáng)中空纖維（N-CNTs-HF）的制備

N-CNTs-HF 的制備參考文獻(xiàn)［28］：將十六烷基三甲基溴化銨（0．068 g， CTAB）超聲溶解在20 mL 水中，再將N-CNT-HF（0．06 g）加入到上述溶液中超聲處理30 min，在4 000 r/min 下離心1 h，以確保NCNTs-HF 分散均勻。將HF 膜切成約3 cm，轉(zhuǎn)移至N-CNTs-HF 的水分散體中，超聲處理3 h 后，用水清洗N-CNTs-HF的表面和內(nèi)腔，在70 ℃真空干燥2 h后，備用。

1.4 血清和尿液樣品預(yù)處理

血清樣品收集自湖南省人民醫(yī)院（中國長沙）的志愿者。尿液樣本來自長沙理工大學(xué)的志愿者，所有樣本均保存在-4 ℃。用水將樣本稀釋10倍，再用0．1 mmol/L鹽酸溶液將樣品溶液調(diào)至pH 7．0，最終體積為7 mL，置于血清瓶中。

1.5 N-CNTs-HF-LPME 前處理

將N-CNTs-HF 膜浸漬在選取的萃取溶劑中10 min，使萃取溶劑完全浸入纖維孔中。然后用微量取樣器將15 μL 萃取溶劑從HF 膜的一端注入管腔，兩端熱封。將封閉后的N-CNTs-HF 膜放置于裝有預(yù)處理后的生物樣本的血清瓶中，在磁力攪拌器上按照固定的轉(zhuǎn)速提取10 min。完成提取后，將HF膜剪成三段置于離心管中，加入乙腈超聲解析。最后，將所得溶液通過0．22 μm 有機(jī)濾膜過濾，進(jìn)行HPLC-UV分析。

1.6 HPLC條件

色譜柱：Kjnetex EVO C18（2．1 mm × 150 mm，5 μm）；柱溫為30 ℃；進(jìn)樣量：10 μL；紫外檢測波長：235 nm；流動(dòng)相A：水，流動(dòng)相B：乙腈；流速：0．3 mL/min；梯度洗脫程序?yàn)椋?～3．0 min，30%～60% A；3．1～4．0 min，60%～30% A；4．1～5．0 min，30% A。

2 結(jié)果與討論

2.1 HF和N-CNTs-HF的表征

圖3A 是HF 和N-CNTs-HF 的照片，可以看出其外觀由白色變?yōu)楹谏砻髦锌绽w維上成功摻雜N-CNTs。圖3B為HF的SEM 圖，可以看到HF的壁上有很多孔隙，這為容納材料提供了空間。圖3C中可觀察到N-CNTs的規(guī)則條狀和10～30 μm范圍內(nèi)的長度。圖3D顯示在HF的孔中可以觀察到條形的NCNTs，表明成功制備了N-CNTs-HF。

圖3 原始HF（左）和N- CNTs-HF（右）的物理視圖（A）；原始HF（B）、N-CNTs（C）及N-CNTs-HF（D）的SEM圖Fig．3 Physical views of original HF（left） and original N-CNTs-HF（right）（A）；SEM images of original HF（B），N-CNTs（C） and N-CNTs-HF（D）

2.2 N-CNTs-HF-LPME 的優(yōu)化

對(duì)影響萃取效率的參數(shù)，包括萃取溶劑的類型、樣品pH 值、NaCl 濃度、萃取時(shí)間、攪拌速度和解吸溶劑的種類進(jìn)行以下優(yōu)化，并使用萃取效率進(jìn)行量化。

2.2.1 萃取溶劑的優(yōu)化HF-LPME 的本質(zhì)是基于相似相溶原理，萃取溶劑的組成會(huì)顯著影響HFLPME［29］的萃取效率。根據(jù)TBBPA和BDE209的化學(xué)性質(zhì)，選取乙酸乙酯、甲苯、正己烷和正辛醇作為萃取溶劑進(jìn)行優(yōu)化。尿液樣本的提取結(jié)果如圖4A 所示。BDE209 的最佳萃取溶劑為甲苯，萃取效率接近80%。TBBPA 的最佳萃取溶劑為正辛醇，萃取效率約為85%。為同時(shí)優(yōu)化BDE209 和TBBPA 的富集效率，考察了不同比例（1∶4、2∶3、3∶2、4∶1、1∶1）甲苯-正辛醇溶液的影響。結(jié)果顯示，甲苯-正辛醇（1∶1）的萃取效率最高，BDE209和TBBPA的萃取效率均在90%以上（圖4B）。因此，實(shí)驗(yàn)選擇甲苯-正辛醇（1∶1）作為尿液樣品的最佳萃取溶劑。

圖4 萃取溶劑類型（A）及甲苯-正辛醇比例（B）對(duì)尿液中兩種溴系阻燃劑富集的影響Fig．4 Effects of extraction solvent type（A） and ratio of toluene to octyl alcohol（B） on the enrichment of two brominated flame retardants in urine

采用同樣方法考察了萃取溶劑對(duì)血清樣本中BDE209和TBBPA 萃取效率的影響，結(jié)果顯示，以乙酸乙酯為萃取溶劑時(shí)，TBBPA 的富集因子最高，而BDE209的萃取效率小于40%。以甲苯為萃取溶劑時(shí)，BDE209 的萃取效率高達(dá)80%，然而TBBPA 的萃取效率在35%左右。為獲得兩種分析物的最佳萃取效率，考察了不同比例（1∶4、2∶3、3∶2、4∶1、1∶1）甲苯-乙酸乙酯溶液的影響。結(jié)果顯示，甲苯-乙酸乙酯（1∶1）顯示出最佳的萃取效率，兩種溴系阻燃劑的萃取效率均大于90%。因此，實(shí)驗(yàn)選擇甲苯-乙酸乙酯（1∶1）作血清樣品的萃取溶劑。

2.2.2 N-CNTs 濃度的優(yōu)化增加摻雜材料的用量通常會(huì)提高對(duì)目標(biāo)物的吸附，但材料過多可能會(huì)堵塞HF 的孔隙。因此，本研究對(duì)NCNTs 的濃度進(jìn)行了優(yōu)化。結(jié)果顯示，N-CNTs濃度在0～3 mg/mL 之間時(shí)，通過N-CNTs 和HF的協(xié)同萃取作用，TBBPA 和BDE209 的萃取效率隨著N-CNTs 濃度的增加而增加。當(dāng)NCNTs 的濃度從3 mg/mL 增至5 mg/mL 時(shí)，目標(biāo)物的萃取效率反而下降，這可能是由于NCNTs濃度過高時(shí)易形成大塊物質(zhì)，堵塞HF 微孔膜，不利于化合物的傳質(zhì)作用，從而降低有機(jī)溶劑的萃取效率。因此，實(shí)驗(yàn)選擇3 mg/mL N-CNTs作為化合物提取的最佳濃度。

2.2.3 NaCl 濃度的優(yōu)化考察了不同NaCl濃度（0、5%、10%、15%、20%）對(duì)萃取效率的影響［30］。尿液提取結(jié)果顯示，目標(biāo)物的萃取效率在NaCl添加量為10%時(shí)最佳。然而，隨著血清中NaCl的加入，目標(biāo)物的萃取效率逐漸降低，這種現(xiàn)象可能是由于血清本身含有蛋白質(zhì)、激素等內(nèi)源性物質(zhì)，粘度較高；鹽離子的加入增加了溶液的離子強(qiáng)度，導(dǎo)致溶液的粘度進(jìn)一步增加，從而影響了目標(biāo)物向萃取溶劑的傳質(zhì)，降低了萃取容量和擴(kuò)散系數(shù)。因此，后續(xù)實(shí)驗(yàn)選擇在尿樣中加入10% NaCl，在血清中不加入NaCl。

2.2.4 攪拌速度的優(yōu)化考察了0～1 000 r/min的攪拌速率對(duì)TBBPA和BDE209萃取效率的影響。結(jié)果顯示，隨著攪拌速率的增加，萃取效率先增大后減小，攪拌速率為200 r/min 時(shí)對(duì)尿液的富集效果最好。血清中的萃取效率在轉(zhuǎn)速為600 r/min 時(shí)最高，可能是因?yàn)檠逯姓扯容^高，需較大轉(zhuǎn)速促進(jìn)目標(biāo)物的轉(zhuǎn)移。但轉(zhuǎn)速過高時(shí)，劇烈攪拌下可能在HF膜中形成氣泡，阻礙了分析物的進(jìn)入，同時(shí)萃取劑也發(fā)生損失，從而導(dǎo)致萃取效率降低。因此，尿液和血清樣本分別選擇200 r/min和600 r/min為最佳攪拌速率。

2.2.5 提取時(shí)間的優(yōu)化目標(biāo)分析物在樣品溶液和萃取溶劑之間的轉(zhuǎn)移是一個(gè)動(dòng)態(tài)平衡過程，需要一定的時(shí)間達(dá)到平衡，以獲得最大的萃取效率［31］。本實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了不同提取時(shí)間（5～60 min）對(duì)兩種待測溴系阻燃劑的影響。結(jié)果顯示，提取效率在0～10 min 時(shí)逐漸增加，10 min 后達(dá)到提取平衡。當(dāng)提取時(shí)間超過10 min 時(shí)，萃取效率開始降低，可能是由于提取時(shí)間較長導(dǎo)致有機(jī)溶劑揮發(fā)所致。因此，選擇最佳提取時(shí)間為10 min。

2.2.6 pH值的優(yōu)化樣品溶液的pH值會(huì)影響目標(biāo)分析物的電離形式，從而影響萃取效率［28］。本文研究了樣品pH 值在3．0～9．0 范圍內(nèi)的影響。如圖5A 所示，當(dāng)pH 值從3．0 增加到7．0 時(shí)，TBBPA 的萃取效率稍微增加。當(dāng)pH 值從7．0 增加到11．0 時(shí)，萃取效率降低。此結(jié)果歸因于TBBPA 在pH 值大于8．0開始去質(zhì)子化［32］，以離子形式存在，不利于吸附。對(duì)于BDE209，pH 值在3．0～9．0 的較寬范圍內(nèi)，萃取效率超過120%，pH 值為9．0～11．0 時(shí)略有下降（圖5B）。這可能是由于BDE-209 在pH 值3．0～11．0 范圍內(nèi)較為穩(wěn)定。因此，實(shí)驗(yàn)選擇最佳pH值為7．0。

圖5 pH值對(duì)尿液（A）和血清（B）中兩種溴系阻燃劑富集的影響Fig．5 Effects of pH values on the enrichment of two brominated flame retardants in urine（A） and serum（B）

2.2.7 解吸溶劑的優(yōu)化被吸附在N-CNTs-HF 中的分析物經(jīng)萃取后需采用有機(jī)溶劑超聲解吸。實(shí)驗(yàn)考察了乙腈和甲醇作為解吸溶劑時(shí)對(duì)尿液和血清中TBBPA 和BDE209 的萃取效率。結(jié)果顯示，使用乙腈解吸時(shí)，尿液和血清中TBBPA 和BDE209 的萃取效率均大于80%。采用甲醇時(shí)，TBBPA 的解吸效率較低，萃取效率小于50%。因此，實(shí)驗(yàn)選擇乙腈作為最佳解吸溶劑。

為了證明增強(qiáng)HF-LPME 的富集效果，基于上述優(yōu)化結(jié)果，將沉淀蛋白后的血清樣本與經(jīng)N-CNTs-HF-LPME 處理后的樣本進(jìn)行比較。結(jié)果顯示，經(jīng)增強(qiáng)中空纖維膜前處理后，TBBPA 和BDE209 得到明顯有效的富集，且二者的出峰位置處無其他物質(zhì)干擾（見圖6）。

圖6 200 ng/L BFRs經(jīng)N-CNTs-HF-LPME 處理前（a）后（b）的色譜圖Fig．6 Chromatograms of 200 ng/L BFRs before（a） and after（b） treatment with N-CNTs-HF-LPME

2.3 方法確證

在優(yōu)化條件下，采用N-CNTs-HF-LPME結(jié)合HPLC 對(duì)兩種溴系阻燃劑的系列質(zhì)量濃度標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行檢測。結(jié)果顯示，TBBPA 和BDE209 分別在2～200 ng/mL 和10～200 ng/mL范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)（r2）分別為0．999 和0．995。TBBPA 和BDE209 的檢出限（LOD）分別為0．375 ng/mL 和2．8 ng/mL，定量下限（LOQ）分別為9．4 ng/mL 和1．25 ng/mL。為驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確性和重復(fù)性，在空白生物樣品中，加入適量標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行3個(gè)水平的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，每個(gè)水平進(jìn)行5次重復(fù)，連續(xù)3 d，結(jié)果見表1。兩種目標(biāo)分析物的平均加標(biāo)回收率為84．5%～114%。BDE209 和TBBPA 的日內(nèi)和日間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為1．4%～7．5%，符合方法學(xué)要求。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明方法具有較高的準(zhǔn)確性和重復(fù)性。

表1 血清和尿液中兩種目標(biāo)分析物的回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Table 1 Recoveries and RSDs of two target analytes in serum and urine

2.4 N-CNTs-HF的重復(fù)性

為了驗(yàn)證N-CNTs-HF 的批次制備重復(fù)性，對(duì)實(shí)驗(yàn)中分批次制備的N-CNTs-HF 進(jìn)行稱量，質(zhì)量均在（3．0±0．1） mg，且在實(shí)驗(yàn)應(yīng)用中的萃取效率均大于80%（見圖7）。表明N-CNTs-HF 的批次制備重復(fù)性良好。

圖7 分批次制備的N-CNTs-HF的質(zhì)量以及對(duì)BDE209和TBBPA的萃取效率Fig．7 Mass of N-CNTs-HF prepared in batches and extraction efficiencies of BDE209 and TBBPA

2.5 與其他前處理方法的比較

本文與其他文獻(xiàn)報(bào)道的樣品前處理技術(shù)進(jìn)行比較，結(jié)果如表2所示。本方法的前處理僅需10 min，且在富集目標(biāo)物的同時(shí)可一步去除蛋白，有機(jī)溶劑使用量低。該方法高效快速，但與質(zhì)譜法相比檢出限略高。

表2 本方法與已報(bào)道的BFRs檢測方法的比較Table 2 Comparison of the established method with the reported methods for detection of BFRs

2.6 實(shí)際樣品分析

根據(jù)建立的方法對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行分析，血清實(shí)際樣本共有50 份，其中5～20 歲的血清樣品2 份、20～30 歲的血清樣品38 份、30～40 歲的血清樣品10份；尿液樣本8 份，年齡在20～30 歲之間。所分析的樣本均未檢出TBBPA 和BDE209，圖8 為實(shí)際樣本和加標(biāo)樣本的色譜圖。

圖8 生物樣品及加標(biāo)生物樣品（200 ng/mL）的色譜圖Fig．8 Chromatograms of a biological sample and the sample spiked with 200 ng/mL of analytes

3 結(jié) 論

本文建立了N-CNTs-HF-LPME-HPLC 檢測生物樣品中溴系阻燃劑的分析方法。該方法使用NCNTs 修飾HF，通過固相協(xié)同作用增強(qiáng)了對(duì)TBBPA和BDE209的萃取效率；同時(shí)利用HF在萃取目標(biāo)物的同時(shí)進(jìn)行了蛋白質(zhì)排阻，簡化了前處理步驟，縮短了分析時(shí)間。與傳統(tǒng)方法相比，該方法準(zhǔn)確快速，靈敏度高，使用有機(jī)溶劑少，綠色環(huán)保，適用于復(fù)雜基質(zhì)中TBBPA和BDE209的檢測，可為N-CNTs-HF-LPME 在生物樣品中持久性有機(jī)污染物的分析提供參考。