伏文,周洋,劉松松,呂馥丞
(1.山東環(huán)發(fā)瑞清環(huán)境有限公司,山東 濟(jì)南 250100;2.華電電力科學(xué)研究院有限公司山東分院,山東 濟(jì)南 250002;3.華電淄博熱電有限公司,山東 淄博 255054;4.華電青島發(fā)電有限公司,山東 青島 266031)
離子交換除鹽是傳統(tǒng)的鍋爐補(bǔ)給水處理系統(tǒng)中應(yīng)用最為廣泛、技術(shù)最為成熟、工程經(jīng)驗(yàn)最為豐富的工藝。隨著《水污染防治行動(dòng)計(jì)劃》開(kāi)始實(shí)施,作為用水大戶(hù)的發(fā)電企業(yè),離子交換除鹽工藝的弊端與當(dāng)今社會(huì)日新月異的技術(shù)進(jìn)步相悖。填充床電滲析器(EDI)是一種在電滲析器淡室及隔板中裝填陰、陽(yáng)樹(shù)脂的新型處理裝置,取代了傳統(tǒng)離子交換除鹽工藝,是生產(chǎn)高純水的無(wú)污染水處理新工藝。EDI巧妙的將電滲析和離子交換技術(shù)相結(jié)合,利用兩端電極高壓使水中帶電離子移動(dòng),并配合離子交換樹(shù)脂及選擇性樹(shù)脂膜以加速離子移動(dòng)去除,從而達(dá)到水純化的目的[1-3];同時(shí)EDI還可以使失效的樹(shù)脂得到同步的再生,從而連續(xù)得到高品質(zhì)的除鹽水。然而,隨著EDI裝置的運(yùn)行,也會(huì)出現(xiàn)出水水質(zhì)惡化,產(chǎn)水流量下降等問(wèn)題[4-8]。
本文以某電廠鍋爐補(bǔ)給水處理系統(tǒng)的EDI裝置為例,針對(duì)該EDI裝置產(chǎn)水流量下降問(wèn)題進(jìn)行分析,找出原因并采取針對(duì)性措施,使EDI裝置產(chǎn)水流量恢復(fù)到正常值。
某公司鍋爐補(bǔ)給水處理系統(tǒng)由超濾(UF)、反滲透(二級(jí)RO)和電除鹽(EDI)系統(tǒng)組成,除鹽水處理系統(tǒng)設(shè)計(jì)額定出力4×96 m3/h(20 ℃,以EDI出力計(jì)),最大出力4×115 m3/h。
鍋爐補(bǔ)給水處理系統(tǒng)流程為:高密度沉淀池→空氣擦洗濾池→生水加熱器→自清洗過(guò)濾器→超濾裝置→一級(jí)反滲透裝置→二級(jí)反滲透裝置→EDI裝置→除鹽水。系統(tǒng)連接方式:超濾、EDI裝置采用母管制連接,一級(jí)、二級(jí)反滲透采用單元制連接。其中EDI裝置主要參數(shù)如表1所示。

表1 EDI主要參數(shù)
EDI裝置運(yùn)行異常情況如表2所示。由表2可看出,8月7日00:28至8月7日15:53,當(dāng)EDI入口壓力由0.33 MPa提高至0.42 MPa,EDI產(chǎn)水流量也相應(yīng)由194 t/h提高至218 t/h;8月7日15:53至8月7日21:29,當(dāng)EDI入口壓力維持0.42 MPa不變,EDI產(chǎn)水流量明顯下降,由218 t/h下降至154 t/h;8月7日21:29至8月7日23:26,EDI入口壓力由0.42 MPa再次提高至0.50 MPa,EDI產(chǎn)水流量由154 t/h又相應(yīng)提高至218 t/h;8月7日23:26至8月8日07:00,EDI入口壓力維持0.50 MPa不變,EDI產(chǎn)水流量又出現(xiàn)明顯下降情況,由218 t/h下降至194 t/h。總體上看,在EDI給水泵入口壓力提高和維持不變情況下,EDI產(chǎn)水母管流量呈明顯下降趨勢(shì)。

表2 EDI產(chǎn)水流量情況
調(diào)取EDI運(yùn)行參數(shù)DCS曲線(xiàn),對(duì)EDI入口pH值、電導(dǎo)率數(shù)據(jù)進(jìn)行采集,如表3所示;EDI入口pH值、電導(dǎo)率采集數(shù)據(jù)變化趨勢(shì),如圖1所示。在EDI入口pH都約為8.0時(shí),電導(dǎo)率由9.12 μS/cm增加至17.6 μS/cm,電導(dǎo)率增加了近一倍,上升趨勢(shì)明顯。通常情況下二級(jí)反滲透入口加堿會(huì)影響EDI入口pH值和電導(dǎo)率,EDI入口同pH值下其電導(dǎo)率應(yīng)基本不變,分析此期間二級(jí)反滲透加堿帶來(lái)其他雜質(zhì)貢獻(xiàn)了增量的電導(dǎo)率。

圖1 EDI入口pH值、電導(dǎo)率變化趨勢(shì)

表3 EDI入口pH值、電導(dǎo)率數(shù)據(jù)
取樣二級(jí)反滲透入口所加堿液進(jìn)行化驗(yàn)分析,化驗(yàn)結(jié)果如下表4所示。對(duì)比GB/T 11199—2006 《高純氫氧化鈉》標(biāo)準(zhǔn)要求[9],主要指標(biāo)NaOH含量遠(yuǎn)不足標(biāo)準(zhǔn)要求,雜質(zhì)NaCl遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于標(biāo)準(zhǔn)要求,雜質(zhì)Na2SO4略低于標(biāo)準(zhǔn)要求。

表4 二級(jí)反滲透入口所加堿液化驗(yàn)分析
分析二級(jí)反滲透入口所加堿液不符合標(biāo)準(zhǔn)要求,從EDI入口pH值和電導(dǎo)率趨勢(shì)來(lái)看,已對(duì)二級(jí)反滲透產(chǎn)水電導(dǎo)率指標(biāo)產(chǎn)生一定影響,不排除所加堿液帶入的微量氧化性物質(zhì),二級(jí)反滲透產(chǎn)水也含有一定氧化性物質(zhì)進(jìn)而進(jìn)入EDI裝置,氧化降解EDI樹(shù)脂的可能性,由此造成EDI裝置產(chǎn)水流量下降。同時(shí),因加入不符合標(biāo)準(zhǔn)要求的堿液,因NaOH含量低加堿量增加,雜質(zhì)NaCl帶入量也成倍增加,這些鹽類(lèi)物質(zhì)在電解的化學(xué)作用下,就會(huì)產(chǎn)生額外新的物質(zhì),這些物質(zhì)會(huì)直接堆積在EDI膜塊上,引起產(chǎn)水流量降低。
EDI入口水質(zhì)排查如下表5所示。從表5可看出,部分時(shí)間段EDI入口pH值存在不合格。分析當(dāng)pH值較低時(shí),其進(jìn)水含有一定量二氧化碳,同時(shí)會(huì)間接影響EDI的產(chǎn)水電導(dǎo)率和硅含量;此外,二級(jí)反滲透入口加堿量的變化易引起產(chǎn)水電導(dǎo)率波動(dòng),并間接導(dǎo)致EDI入口電導(dǎo)率變化,進(jìn)而影響EDI產(chǎn)水電導(dǎo)率;再者,從表5還可看出,EDI入口存在微量氧化性物質(zhì),其主要反應(yīng)在余氯含量不合格,此會(huì)氧化降解EDI樹(shù)脂,進(jìn)行影響EDI的產(chǎn)水電導(dǎo)率和產(chǎn)水流量。

表5 EDI入口水質(zhì)排查情況
對(duì)#3EDI裝置進(jìn)行模塊拆卸檢查:淡水室有離子交換樹(shù)脂填充在陰離子交換膜和陽(yáng)離子交換膜之間,以形成淡水單元(圖2);檢查淡水單元整體較為清潔,未見(jiàn)顆粒物和其他雜質(zhì)污堵情況。對(duì)淡水室進(jìn)水端樹(shù)脂(圖3)和出水端樹(shù)脂(圖4)進(jìn)行外觀檢查,進(jìn)水端樹(shù)脂顏色呈褐紅色,出水端樹(shù)脂顏色呈橘黃色;進(jìn)水端樹(shù)脂顏色明顯比出水端暗紅一些。在相鄰的淡水單元的陰離子和陽(yáng)離子交換膜之間添加樹(shù)脂,以形成濃縮室。濃縮室有明顯結(jié)垢,主要集中在出水側(cè),濃縮室垢層底部的樹(shù)脂膜還有炭黑色電灼傷痕跡(圖5)。對(duì)濃縮室出水側(cè)的垢層進(jìn)行取樣,垢樣非疏松狀較為硬質(zhì),底部局部垢層呈灰白色(圖6),化驗(yàn)人員用一定濃度鹽酸對(duì)垢層進(jìn)行溶解,定性分析主要為碳酸鹽垢;進(jìn)一步對(duì)垢層進(jìn)行成分分析,主要為Ca、Mg垢成分(表6)。

圖2 淡水室

圖3 淡水室進(jìn)水端樹(shù)脂

圖4 淡水室出水端樹(shù)脂

圖5 濃縮室

圖6 濃縮室有結(jié)垢

表6 垢層成分分析
淡水室進(jìn)水端樹(shù)脂顏色呈褐紅色,出水端樹(shù)脂顏色呈橘黃色,進(jìn)水端樹(shù)脂顏色明顯比出水端暗紅一些,分析淡水室樹(shù)脂存在氧化的跡象。樹(shù)脂氧化的原因?yàn)檫\(yùn)行某時(shí)間段EDI進(jìn)水含氧化性物質(zhì),EDI樹(shù)脂較反滲透膜受氧化性物質(zhì)影響更為脆弱。通常EDI樹(shù)脂受氧化性物質(zhì)氧化降解后,其樹(shù)脂機(jī)械強(qiáng)度下降,容易破損,破碎的樹(shù)脂產(chǎn)生的碎顆粒或粉末會(huì)堵塞樹(shù)脂間隙,增加了水流的阻力,使系統(tǒng)流量逐漸下降;EDI模塊長(zhǎng)期在大電流和低流量下運(yùn)行,會(huì)進(jìn)一步造成膜片和通道的結(jié)垢,并持續(xù)形成垢層,嚴(yán)重時(shí)就會(huì)出現(xiàn)樹(shù)脂電灼傷痕跡。
(1) 8月8日11:00,二級(jí)反滲透入口所加堿液更換為合格標(biāo)準(zhǔn)堿液后,投運(yùn)二級(jí)反滲透入口堿液加藥泵;
(2) 8月8日13:00,EDI入口電導(dǎo)率由20.0 μS/cm下降至12.3 μS/cm,pH值由7.4下降至7.2,EDI入口壓力由0.49 MPa下降至0.46 MPa,#1EDI產(chǎn)水流量由44 t/h上升至51 t/h,#4EDI產(chǎn)水流量由50 t/h上升至55 t/h;
(3)結(jié)合以上運(yùn)行參數(shù)分析,更換二級(jí)反滲透入口堿液為合格堿液后,EDI產(chǎn)水流量有緩慢上升趨勢(shì)。
(1) 8月8日19:20,檢修人員對(duì)#3EDI裝置模塊進(jìn)行更換;
(2) 8月9日15:00,#3EDI模塊更換完畢,待設(shè)備調(diào)試正常后,新?lián)Q#3EDI裝置模塊投入運(yùn)行;
(3)在相同進(jìn)水壓力和流量情況下,新?lián)Q#3EDI裝置產(chǎn)水流量由EDI模塊更換前60 t/h提升至更換后96 t/h,EDI產(chǎn)水流量恢復(fù)正常。
(1)對(duì)一級(jí)反滲透(RO)進(jìn)水進(jìn)行余氯或氧化還原電位(ORP)指標(biāo)的監(jiān)測(cè),當(dāng)余氯含量較高時(shí)投加適量還原劑亞硫酸氫鈉,控制進(jìn)水余氯含量;
(2)加強(qiáng)二級(jí)反滲透入口所加堿液的質(zhì)量驗(yàn)收工作,定期對(duì)EDI進(jìn)水水質(zhì)進(jìn)行排查分析,防止EDI裝置樹(shù)脂因氧化造成設(shè)備流量下降和電導(dǎo)率偏高情況;
(3)對(duì)二級(jí)反滲透入口加堿進(jìn)行精準(zhǔn)控制,加強(qiáng)EDI入口的pH值監(jiān)督,穩(wěn)定電導(dǎo)率指標(biāo)波動(dòng);避免因加堿量不足pH值過(guò)低,造成EDI裝置產(chǎn)水電導(dǎo)率和硅含量偏高,加堿量過(guò)量導(dǎo)致EDI裝置產(chǎn)水電導(dǎo)率偏大。