GC-ECD 檢測水體中微量右旋反式氯丙炔菊酯方法研究

何鈺，龔會琴，譚正瑩，包娜，廖朝選

(貴州省分析測試研究院，貴陽 550014)

右旋反式氯丙炔菊酯(D-transchloropralethrin)是我國自主研發的一種擬除蟲菊酯類新農藥，主要以氣霧劑防治衛生害蟲。右旋反式氯丙炔菊酯對蚊、蠅等媒介生物擊倒活性顯著，擊倒速度比常用擬除蟲菊酯類農藥快10 倍以上[1]。擬除蟲菊酯類農藥的長期使用導致我國白紋伊蚊對右旋苯醚菊酯、四氟甲醚菊酯和溴氰菊酯等產生了抗藥性[2]，右旋反式氯丙炔菊酯作為新開發的農藥，在解決昆蟲抗藥性問題方面具有獨特優勢，已有26 個相關產品取得登記[3]，市場前景廣闊。隨著右旋反式氯丙炔菊酯使用量的增大，其對環境的安全性日益受到關注。

右旋反式氯丙炔菊酯的常量檢測方法有紫外可見分光光度計法[4]、正相高效液相色譜法[5]、氣相色譜FID(氫火焰離子化檢測器)法[6]等，其微量、痕量檢測方法未見報道。因此開發簡便、高靈敏度右旋反式氯丙炔菊酯檢測方法具有必要性。本研究基于氣相色譜(GC)-電子俘獲檢測器(ECD)，利用ECD 檢測器對鹵素的選擇性和高靈敏度開發水體中微量右旋反式氯丙炔菊酯的檢測方法，通過優化分離條件與儀器參數，實現水體中微量右旋反式氯丙炔菊酯的便捷快速、準確檢測，為產品質量監測及環境水生生態提供技術支持。

1 材料與方法

1.1 試劑和溶液

乙腈(上海安譜公司，色譜純)；超純水(明澈-D 24UV 系統，電阻率18.2 MΩ·cm，25 ℃)；右旋反式氯丙炔菊酯標準品(上海安譜試驗科技有限公司，質量分數99.0%)；曝氣生態水(實驗室自制)。

1.2 儀器

Agilent 7820A 氣相色譜儀，配備ECD 檢測器；Chemstation色譜數據工作站；明澈超純水制備系統；色譜柱：DB-1 毛細管柱，30 m×0.32 mm，膜厚0.25 μm。

1.3 氣相色譜儀器操作條件

進樣體積：1.0 μL；分流比：10∶1；溫度：進樣口260 ℃；檢測器320 ℃；柱箱：初始180 ℃，保持2 min，以20 ℃/min 的速率升溫至280 ℃，保持5 min；氣體：載氣(N2)1.5 mL/min；尾吹氣(N2)40 mL/min；運行時間26 min；保留時間：右旋反式氯丙炔菊酯6.410 min。

圖1 右旋反式氯丙炔菊酯的標準溶液色譜圖

圖2 右旋反式氯丙炔菊酯(曝氣生態水)試樣溶液色譜圖

1.4 測定步驟

1.4.1 標樣儲備溶液的配制

稱取0.008 5 g 右旋反式氯丙炔菊酯標樣置于100.00 mL 容量瓶中，用乙腈溶解并稀釋至刻度，得到右旋反式氯丙炔菊酯質量濃度為84.15 mg/L 的標樣儲備液。

1.4.2 標樣系列工作溶液配制

取上述右旋反式氯丙炔菊酯標準儲備液2.02 mL，用乙腈稀釋至100.00 mL，得到右旋反式氯丙炔菊酯質量濃度為1.70 mg/L 的標樣母液，用乙腈將該標樣母液稀釋成質量濃度為0.003 4、0.006 8、0.017、0.034、0.068、0.170 mg/L 的梯度系列標準工作溶液。

1.4.3 試樣溶液的配制

稱取0.004%右旋反式氯丙炔菊酯氣霧劑0.70 g的試樣(精確至0.0002 g)，置于1000 mL 容量瓶中，用曝氣生態水溶解并稀釋至刻度，搖勻備用。

2 結果與討論

2.1 線性相關性試驗

在1.3 節色譜條件下，按1.4 節測定步驟進行分析，以右旋反式氯丙炔菊酯質量濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標繪制標準曲線，得其線性方程y=8.647x+0.135 6，線性相關系數0.999 9，表明質量濃度為0.003 4~0.170 0 mg/L 時，線性關系良好。

2.2 檢出限與定量限

根據檢出限與定量限定義，以右旋反式氯丙炔菊酯信噪比(S/N)=3 時為檢出限，以信噪比(S/N)=10為定量限。結果表明本方法檢出限為0.002 6 mg/L，定量限為0.008 7 mg/L。

2.3 精密度試驗

取1.4.2 節配制的標樣母液1.50 mL，用乙腈稀釋至25 mL，搖勻后得到右旋反式氯丙炔菊酯質量濃度0.10 mg/L 標準使用液，按1.3 節儀器操作條件連續測試6 次，計算相對標準偏差驗證方法的精密度。測得右旋反式氯丙炔菊酯的變異系數(CV)為1.16%，結果見表1。

表1 分析方法的精密度試驗結果

2.4 準確度試驗

取1.4.3 節配制的曝氣生態水樣品溶液，用乙腈稀釋2 倍后，按樣品溶液∶標樣溶液為1∶1 添加，分別進行低濃度水平0.003 4 mg/L 和高濃度水平0.170 mg/L 的回收率試驗。各水平5 次平行試驗，計算方法的平均回收率以評價方法準確度。

測定結果表明，右旋反式氯丙炔菊酯低濃度水平0.003 4 mg/L 平均回收率為87.65%、高濃度水平0.170 mg/L 平均回收率為95.69%，方法準確度良好(表2、表3)。

表2 低濃度水平0.034 mg/L 右旋反式氯丙炔菊酯準確度試驗結果

表3 高濃度水平0.170 mg/L 右旋反式氯丙炔菊酯準確度試驗結果

3 結論

本研究采用氣相色譜法建立了一種操作簡單、高靈敏度的測定水體中右旋反式氯丙炔菊酯中含量的分析方法。試驗結果表明，方法檢測限(LOD)與定量限(LOQ)可達μg/L 濃度級別，極大拓展了右旋反式氯丙炔菊酯的檢測范圍。且右旋反式氯丙炔菊酯在測試質量濃度范圍內線性關系良好，方法精密度和準確度高。本研究建立的方法可應用于常量檢測的產品質量控制，也可應用于需要進行微量檢測的環境殘留檢測、水生生態研究等。