蜂產品中農獸藥殘留現狀及檢測方法進展

閻睿 張華 伍蓉 邱遷 孟琦

摘 要：隨著人們對美好生活的追求，天然健康的蜂產品越來越受到人們的喜愛。由于生產和環境因素導致的農藥和獸藥殘留在蜂產品中時有發生，在影響消費者健康的同時也會影響蜜蜂種群的生態。因此，本文綜述了蜂產品中農藥及獸藥殘留的現狀及其檢驗檢測技術發展方向，以期為蜂產品農獸藥安全分析及其檢測方法發展提供一定依據。

關鍵詞：蜂產品；農藥殘留；獸藥殘留；檢測方法

Current Situation of Agricultural and Veterinary Drugs Residues and its Progress of Detection Methods in Bee Products

YAN Rui1，2， ZHANG Hua1*， WU Rong2， QIU Qian1， MENG Qi1

（1.Chongqing Three Gorges University， Chongqing 404000， China; 2.Chongqing Wanzhou Food and Drug Inspection Institute， Chongqing 404000， China）

Abstract： With peoples pursuit of a better life， natural and healthy bee products are more and more popular. Pesticide and veterinary drug residues were usually detected in bee products because of production and environmental factors， which will affect the health of consumers and the ecology of bee populations. In this paper， the current situation and development of detection methods of agricultural and veterinary drugs residue in bee products were reviewed. It is expected to provide some basis for the safety analysis of bee products and the development of detection methods.

Keywords： bee products; pesticide residues; veterinary residues; detection method

蜂產品主要包括蜂蜜、蜂花粉和蜂王漿，其均為蜜蜂族群采集和代謝分泌的天然產物，其中蜂蜜和蜂花粉是采制物，蜂王漿是分泌物[1]。隨著生活水平的提高，蜂產品由于其獨特的保健作用越來越受到人們的重視，其產業也隨之迅速發展。近年來，我國蜂產品整體呈現高速發展的態勢，養殖戶和生產企業眾多，產量巨大，市場需求量也在逐年增長。由于養蜂市場準入門檻低，蜂產品質量監管體系不健全，農藥殘留超標成為我國蜂產品出口國外被退回的主要原因，獸藥殘留種類多也是近年來食品安全抽檢發現的常見問題。因此，本文綜述了蜂產品中農藥和獸藥殘留的現狀及其檢驗檢測技術發展方向，以期為提高蜂產品質量，建立蜂產品質量監管體系提供參考。

1 蜂產品農獸藥殘留現狀

1.1 蜂產品農獸藥殘留來源及危害

蜜蜂通過采集自然界中的花粉、花蜜等釀造蜂蜜等蜂產品，這些花粉、花蜜、自然環境中殘留的農藥就會被間接帶入到蜂箱中，長期如此就會導致蜂產品中農藥蓄積。蜂產品中的過量農藥對人體的危害多種多樣，可能會導致神經元的損傷，甚至是中樞神經的壞死，影響身體正常器官的工作，并造成可能性的多發感冒、失眠不良癥狀。如果長期食用農藥污染的蜂產品，導致農藥在體內不斷累積，嚴重者會發生畸變、癌癥，甚至死亡等。此外，蜂產品的生產離不開蜜蜂，為了保證蜂產品的產量，蜂農會給蜜蜂施用獸藥，從而避免蜜蜂感染病毒或寄生蟲。蜜蜂體內的獸藥可遷移到蜂產品中，過量的獸藥有可能引起人體過敏，甚至造成肝腎、神經、造血功能等機體損傷[2]。

1.2 蜂產品農藥殘留現狀

目前，全球所生產的蜂產品中均有不同程度的農藥殘留問題，農藥檢出的種類多樣，包括擬除蟲菊酯類、有機氯類、新煙堿類、有機磷類、苯并咪唑類、三唑類、三嗪類以及嗎啉類等，其中以有機氯、新煙堿類農藥檢出較多。蜂產品農藥殘留現象在國內外均較為普遍。YAVUZ等[3]對土耳其和肯尼亞的蜂蜜樣品進行檢測后發現，大多數蜂蜜樣品中檢出了順式氯丹、反式氯丹、氧化氯丹、艾氏劑和2， 4-滴滴伊等常見農藥殘留。檢測61個哥倫比亞蜂產品后發現，32個樣品中含有殺蟲劑、殺菌劑以及殺螨劑，占總樣品數的52.4%[4]。國內蜂產品中農藥殘留的情況也很多。王東等[5]檢測了市售的10種蜂產品，其中蜂蜜中檢出了滴滴涕或六六六的樣品有3批次，殘留水平在20.4～219.1 ?g·kg-1。柳菡等[6]檢測了市售的50批蜂蜜樣品，主要針對多菌靈等農藥殘留情況進行檢測，其中多菌靈的檢出率為34.0%，殘留水平在10.0～120.0 ?g·kg-1。根據近年來的文獻報道和國家市場監督管理總局公布的全國監督抽檢數據來看，我國目前蜂產品中的農藥殘留主要有殺蟲劑、殺菌劑、除草劑等。我國相對于國外來看，蜂產品中農藥殘留數值大多不高，品種也不多，但需要蜂產業從業者和監管部門引起高度重視，為產業的發展和標準的提升提供好的思路。

1.3 蜂產品中的獸藥殘留現狀

除農藥殘留外，由于蜂產品的生產需要蜜蜂參與，獸藥殘留也是蜂產品中需要關注的問題。蜂產品中常存在的獸藥殘留有磺胺類、四環素類、硝基咪唑類、氯霉素類、激素類、和硝基呋喃及代謝產物等[7]。因2002年從我國進口的蜂蜜中檢出氯霉素、鏈霉素殘留量超標，歐盟全面限制中國蜂產品進入歐盟市場。“氯霉素事件”的出現促使我國蜂產品獸藥殘留控制標準大幅提升。雖然國家對蜂蜜產品實行常態化質量監控，使蜂產品的生產、流通基本做到“可防、可控、可查”，但蜂蜜造假的手段和技術也是越來越多樣化，還有蜂農為了自身利益違規使用抗生素導致蜂產品獸藥殘留超標。目前，國家及各級地方市場監督管理局日常通報的抽檢不合格批次也常有蜂產品出現。2016—2020年，國家和地方食品安全抽檢在生產加工、流通和餐飲領域，共檢出492批次蜂蜜不合格，不合格項目為516項，其中質量指標175項，獸藥殘留149項，分別占33.9%和28.9%，獸藥殘留超標為氯霉素、諾氟沙星、甲硝唑，說明蜂蜜摻偽造假和濫用獸藥仍然是目前首要的質量安全問題。食品安全監督抽檢的數據顯示散裝蜂蜜獸藥檢出率明顯高于定型包裝蜂蜜，高達57.7%。此外，蜂蜜在2023年國家安全抽檢細則中獸藥檢驗項目為氯霉素、呋喃西林代謝物、呋喃妥因代謝物、呋喃唑酮代謝物、洛硝噠唑、甲硝唑、諾氟沙星、氧氟沙星以及培氟沙星，涉及四大類獸藥，但在蜜蜂的日?？共≈委熤羞€會用到很多其他類型的藥物，如四環素類、大環內酯類等，這些需要引起市場監管部門的重視和關注；同時蜂花粉及蜂王漿等蜂產品在國家和地方食品安全抽檢中，都沒有獸藥殘留的常規檢測項目，這類蜂產品明顯缺乏質量控制的標準和質量監管的措施。

2 蜂產品中農獸藥殘留檢測方法

2.1 色譜法

色譜法是最常用的農藥獸藥殘留檢測方法，主要包括液相色譜法、氣相色譜法和薄層色譜法。由于蜂產品基質復雜，薄層色譜法檢測靈敏度較低，在蜂蜜中應用較少。此外，質譜檢測器靈敏度高，重復性好，目前常用液相色譜及氣相色譜結合質譜檢測器對蜂產品中的農藥及獸藥殘留進行檢測。西班牙的LASHERAS等[8]分別利用液相色譜質譜聯用和氣相色譜質譜聯用建立了蜂蜜中129種和270種，總計399種農藥的測定方法以評估蜂蜜中農藥的殘留現狀。此外，王偉等[9]也利用液相色譜質譜聯用技術建立了蜂蜜中60種獸藥殘留的測定方法。

目前色譜聯用質譜法已普遍應用于農產品農獸藥殘留檢測中，有利于高通量檢測多種痕量化合物。對于熱穩定的化合物，利用氣相-質譜聯用儀能得到穩定可靠的數據，對于熱不穩定的化合物，通過優化質譜參數，使用液相-質譜聯用儀，能夠建立峰形良好，回收率高，定量準確的方法。近年來很多研究和標準都是基于色譜-質譜聯用技術，為蜂產品的有效監管提供了技術支撐。

2.2 光譜法

近年來，光譜技術也被用于農藥及獸藥殘留的檢測，常用的有熒光光譜法、近紅外光譜法及拉曼光譜法等。葛學峰等[10]利用熒光光譜建立了蜂蜜中腐霉利的測定方法，其測定準確率為97%～100%。此外，GONZ?LEZ-MART?N等[11]探討了近紅外光譜測定蜂蜜中農藥和獸藥殘留的可行性。孫旭東等[12]和閏帥等[13]分別建立了蜂蜜中樂果農藥和硝基呋喃妥因獸藥的測定方法。

2.3 免疫分析法

免疫分析法由于操作簡單、特異性好，靈敏度高、價格低廉等優點近年來也得到了快速發展，主要有免疫層析法、膠體金法、酶聯免疫吸附法及免疫芯片法等。孟東等[14]利用可視化微陣列蛋白芯片建立了蜂蜜中多菌靈、啶蟲脒和蠅毒磷的檢測方法。此外，JIANG等[15]建立了免疫層析法測定食品中鏈霉素和雙氫鏈霉素的測定方法，并利用其檢測蜂蜜中的殘留量。

3 結語

我國蜂產品存在的質量問題，主要有蜜蜂飼養過程中用藥不規范，致使農獸藥殘留超標，采集不成熟蜜引起發酵變質以及加工和銷售環節出現的摻雜使假。其中農藥及獸藥殘留超標，已成為阻礙我國蜂產業高質量發展的主要問題之一。規范養蜂用藥，研究開發高靈敏度、高選擇性的多種農獸藥殘留分析技術，是提升蜂產品品質的重要途徑和手段。蜂產品質量標準與實際需求不配套，開展標準體系和新型高通量農獸藥殘留同時檢測方法的研究，及時修訂完善標準顯得特別重要。同時，通過考慮后續對重慶地區蜂蜜、蜂花粉、蜂王漿的農獸藥殘留現狀進行調查，能為市場監管部門食品安全抽檢細則的制定提供數據支撐。

參考文獻

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基金項目：重慶市萬州區科技計劃項目（wzstc-20210314）。

作者簡介：閻睿（1986—），男，重慶云陽人，本科，主管藥師。研究方向：食品及藥品質量分析和研究。

通信作者：張華（1982—），女，山西大同人，博士，副教授。研究方向：中藥及食品資源研究。E-mail：zhanghua03129@163.com。