鹽酸聚六亞甲基胍對陽朔金橘的保鮮研究

戴 瑞，虞阿彬，王 婷

（桂林旅游學院休閑與健康學院，廣西桂林 541006）

鹽酸聚六亞甲基胍（Polyhexamethylene guanidine hydrochloride，PHMG） 是一種單胍類的新型殺菌消毒劑、綠色環保型廣譜抗菌劑，具有殺菌效果強、環保無毒、性能穩定、價格便宜等優點。俄羅斯衛生部已正式批準其作為細菌、病毒的消毒殺菌劑，還可作為防霉劑用于霉菌的防治。PHMG 作為高分子聚合物，不易被動物組織吸收，因而大大降低了它的毒性[1]。在2010 年衛生部辦公廳把PHMG 列入了《食品用消毒劑原料（成分） 名單》。

廣西桂林陽朔金橘在陽朔種植已有160 多年的歷史，是陽朔傳統名優水果之一。截至2019 年，陽朔金橘的種植面積達到20.3 萬畝，產量超過30 萬t，產值超過25 億元。種植面積占全國金橘面積的50%以上。金橘為廣西陽朔縣傳統水果，據記載，金橘原產于廣西陽朔縣白沙鎮，至今已有160 多年的栽培歷史[2]。因為陽朔氣候原因，所產生的金橘果子體型大、供應期長，但金橘的貯藏期短會影響金橘的銷售。目前，對于陽朔金橘保鮮的研究相對較少。為了降低陽朔金橘在運輸各地以及在貯藏、銷售過程中腐敗率，并保持各理化指標良好，提高果農的收益，助力鄉村振興產業，試驗通過用不同質量濃度的PHMG 對陽朔金橘進行保鮮研究。對采后的金橘進行保鮮試驗，以促進陽朔金橘的銷售產量，提高當地果農的經濟收益。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

滑皮陽朔金橘：購自廣西桂林陽朔縣白沙鎮，成熟度為8 分熟；鹽酸聚六亞甲基胍（分析純），阿拉丁試劑有限公司提供；草酸（分析純），天津市光復科技發展有限公司提供；2,6 - 二氯靛酚（分析純），阿拉丁試劑有限公司提供；鹽酸（分析純）、酒石酸甲鈉（分析純）、酒石酸銅（分析純）、葡萄糖（分析純），西隴科學股份有限公司提供；L(+)-抗壞血酸（分析純）、氫氧化鈉（分析純），上海麥克林生化科技有限公司提供；酚酞（分析純），天津市光復科技發展有限公司提供；亞鐵氰化鉀（分析純），源葉生物提供。

BK-506 型食品糖度計，上海勃基儀器儀表有限公司產品；JJ223BC 型電子天平，常熟市雙杰測試儀器廠產品；CSR-10 型超純水機，北京愛思泰克科技開發有限責任公司產品。

1.2 試驗方法

1.2.1 試驗材料預處理

將從市場采購回來的新鮮、無蟲害、無機械損傷、大小一致、成熟度一致的廣西桂林陽朔金橘用清水進行清洗，放到通風的地方對金橘進行自然吹干，將金橘放入質量濃度為100，200，300，400，500，600mg/L 的PHMG 溶液及蒸餾水中浸泡5 min，蒸餾水浸泡的為對照組。每個質量濃度分開晾干后，每個質量濃度選取35 個金橘，放入扎孔的食品用塑料袋。分別放在室溫和4 ℃條件下進行貯藏，在0，3，6，9，12，15 d 分別測定金橘的腐敗率、可溶性固形物含量[3]、可滴定酸含量[4]、金橘總糖含量[5]、維C 含量[6]。

1.2.2 腐敗率

當金橘可食部分少于4/5 時定義為爛果，每3 d統計1 次爛果數，計算腐敗率。

1.2.3 可溶性固形物測定

直接測定法：用手持式糖度計（BK-506 型食品糖度計） 進行測定。

1.2.4 可滴定酸測定

按照GB/T 8210—2011 方法測定。

1.2.5 抗壞血酸（維C） 測定

按照GB/T 5009.86 中2,6 - 二氯靛酚滴定法進行測定。

1.2.6 總糖含量測定

按照GB 5009.7—2016 中直接滴定法進行測定。

2 結果與分析

2.1 不同質量濃度PHMG 對金橘腐爛率的影響

不同質量濃度PHMG 在不同貯藏條件下對金橘腐爛率的影響見圖1。

圖1 不同質量濃度PHMG 在不同貯藏條件下對金橘腐爛率的影響

由圖1 可知，室溫組中，未經過PHMG 保鮮液處理的對照組（CK），其腐敗率均高于經過PHMG溶液處理的處理組。在6 d 時，室溫對照組的腐敗率與不同質量濃度的PHMG 處理組腐敗率急速上升，隨后腐敗率又趨于平緩狀態。在室溫條件下，200 mg/L下的金橘腐敗率較高。其他質量濃度的PHMG 溶液，腐敗率相差不大。而在4 ℃條件下的金橘，除了300，400 mg/L 的腐敗率到達了20%以上，其他質量濃度的相差不大，都在10%左右。而從圖1 中可知，100 mg/L 的處理組保鮮效果最好。

在6 組濃度的PHMG 處理組中，不論是室溫條件下的還是在4 ℃條件下，質量濃度為100 mg/L 的PHMG 處理組對陽朔金橘的腐敗抑制效果都為最佳。其他質量濃度對金橘的腐敗抑制不如100 mg/L 濃度效果好的原因可能是保鮮劑的濃度太高，容易堆積金橘果實表面，造成金橘進行無氧呼吸，使得金橘內部的各種生理生化作用失去平衡，加劇金橘腐爛，從而使腐敗率上升。

2.2 不同質量濃度PHMG 對金橘可溶性固形物含量變化的影響

不同質量濃度PHMG 在不同貯藏條件下對金橘可溶性固形物含量變化的影響見圖2。

可溶性固形物含量的多少是衡量果蔬成熟程度和品質的指標之一。由圖2 可知，在室溫條件下的對照組金橘和經過PHMG 溶液處理的金橘可溶性固形物含量都是呈先上升后下降的趨勢，可能與金橘的后熟有關，在金橘貯藏的前期，金橘的成熟度不高，在經過貯藏存放后，金橘產生了后熟作用，金橘中的淀粉還有金橘中的其他大分子物質被降解為可溶性物質。

在4 ℃條件下，可溶性固形物含量呈先上升后下降的原因可能是在低溫條件和適合的質量濃度下能抑制金橘果實的呼吸強度，延緩果實組織內的代謝過程，從而有效地抑制了金橘果實的成熟進程，降低果實可溶性固形物。4 ℃條件下的處理組和對照組可溶性固形物含量基本低于室溫組。

2.3 不同質量濃度PHMG 對金橘可滴定酸含量變化的影響

不同質量濃度PHMG 在不同貯藏條件下對金橘可滴定酸含量變化的影響見圖3。

圖3 不同質量濃度PHMG 在不同貯藏條件下對金橘可滴定酸含量變化的影響

通常可滴定酸度會影響金橘果實的風味，可判斷金橘的成熟度。由圖3 可知，可滴定酸的含量在室溫和4 ℃條件下總體呈下降趨勢。4 ℃條件下的可溶性滴定酸含量較室溫組相對較低，可能是低溫條件下結合PHMG 溶液的抑制作用，使金橘的成熟較慢。而室溫條件和4 ℃條件下整體呈下降趨勢的原因可能是金橘在貯藏過程中，部分作為呼吸作用底物被消耗，也有部分轉化為糖類，或者與其他物質反應、合成受抑制所導致。

2.4 不同質量濃度PHMG對金橘維C含量變化的影響

不同質量濃度PHMG 在不同貯藏條件下對金橘維C 含量變化的影響見圖4。

圖4 不同質量濃度PHMG 在不同貯藏條件下對金橘維C 含量變化的影響

維C 可減緩細胞組織的衰老，是作為金橘成熟度判斷的一個指標之一，金橘在貯藏期間維C含量整體呈下降趨勢，一般情況下，維C含量隨著果蔬貯藏期的延長或組織衰老而降低。在結束貯藏期間，無論是室溫條件下還是4 ℃條件下對照組的維C含量均低于處理組。而4 ℃條件下的維C含量在相同的處理條件下均高于室溫組。在貯藏結束時，100 mg/L濃度處理組在室溫或者4 ℃條件下，維C含量均處于最高。在4 ℃條件下，維C含量下降的速度相對于室溫貯藏的較緩慢，可能是因為在低溫條件以及經過PHMG 溶液處理的原因，對維C含量的減少有一定的抑制效果。

2.5 不同質量濃度PHMG對金橘總糖含量變化的影響

不同質量濃度PHMG 在不同貯藏條件下對金橘總糖含量變化的影響見圖5。

由圖5 可知，室溫條件下的處理組和對照組均是先升高后下降。4 ℃條件下的處理組與對照組也均是先升高后下降。室溫和4 ℃條件下處理組的總糖含量均高于對照組金橘總糖。含量先增加后減少，這可能是由于在金橘成熟的時候，金橘里面的淀粉轉化為糖，造成總糖含量逐漸增大。隨后因金橘自身生理作用，金橘消耗了單糖物質以及淀粉含量的減少，導致金橘總糖含量開始減少。在12 d 前，室溫的總糖含量均比4 ℃高；但是12 d 后，4 ℃的總糖含量均高于室溫組，從趨勢看，4 ℃條件下，低溫貯藏在貯藏后期可減緩果實總糖含量下降。

3 結論

運用不同質量濃度PHMG 結合不同貯藏條件對金橘進行保鮮，彌補了PHMG 對金橘保鮮的空白，此種方法保鮮與其他方法不同。例如，單秀峰等人[7]研究低溫結合殼聚糖涂膜對金橘的腐敗率在1.5%殼聚糖涂膜處理的效果為最佳，大約為11%。而試驗腐敗率效果最佳為低溫結合PHMG 質量濃度為100 mg/L 的處理組效果最佳，腐敗率為8.6%。可溶性固形物含量呈現先上升后下降的變化趨勢，且在貯藏結束時只有室溫條件下質量濃度為200 mg/L 的處理組可溶性固形物含量略低于對照，這與李明娟等人[8]的研究不一致。可滴定酸含量呈下降趨勢，這與彭湘蓮等人[9]的研究一致。黃瑤等人[10]在蔗糖基聚合物對金橘進行采后保鮮的研究中，金橘的維C 含量在20 d 結束貯藏時，最高含量仍處于較高的狀態，該試驗與之相比仍要繼續改善最佳質量濃度。

試驗以廣西陽朔金橘為試材，研究了不同質量濃度的PHMG 溶液處理的金橘在室溫和4 ℃條件下貯藏15 d 的保鮮效果，同時設有對照組。經過一系列的試驗，試驗結果表明，不同質量濃度的PHMG溶液能抑制了金橘的腐敗率，其中無論在室溫還是在4 ℃條件下，100 mg/L 抑制金橘的腐敗效果最好；經過不同質量濃度PHMG 溶液處理過的金橘，可溶性固形物含量在室溫條件下的處理組含量在17%左右，而對照組的含量相對較高；在4 ℃條件下的可溶性固形物含量在15%左右，且處理組含量低于對照組。室溫組與4 ℃相對比，4 ℃條件下的可溶性固形物含量較低；可滴定酸含量在室溫和4 ℃條件下的處理組與對照組呈下降趨勢。但4 ℃條件下，下降較緩慢；金橘維C 的含量，在室溫和4 ℃條件下總體都呈下降趨勢。但4 ℃條件下的維C 含量高于室溫組；室溫和4 ℃條件下，金橘的總糖含量隨后有所減低，可能由于金橘成熟后，金橘里的單糖被消耗。綜上所述，4 ℃條件下結合一定質量濃度的PHMG 處理金橘，對金橘有一定的保鮮效果。它們的結合使得金橘的腐敗率、可溶性固形物含量、可滴定酸含量、維C 含量、總糖含量的下降得到了一定的抑制，但其保鮮機理還有待于進一步探究。