徐文龍,宮亭亭,邱海強,徐 旗,李崇兵
[浦林成山(山東)輪胎有限公司,山東 榮成 264300]
《2021—2027年中國廢輪胎行業競爭格局分析及發展趨勢預測報告》數據顯示:隨著我國家用轎車的廣泛普及和全國物流業的高速發展,我國機動車保有量逐年增大,2020年我國汽車保有量高達3億輛,同比增長8.1%。汽車行業的蓬勃發展,使得汽車輪胎的產量急劇增長,同時廢舊輪胎的數量也隨之增長[1]。2020年我國廢舊輪胎量高達2 000萬t[2]。近幾年由于輪胎的耐老化性能、強度和耐磨性能提升,造成廢舊輪胎的處理更加困難。廢舊輪胎在自然條件下很難降解,一般幾十年也不會被分解,造成“黑色污染”[3]。
目前廢舊橡膠回收利用方式主要有生產膠粉、原型利用、熱能利用、熱裂解、脫硫生產再生膠和輪胎翻新[4]。裂解炭黑、膠粉、再生膠都可作為輪胎生產的原材料使用,由于再生膠自身強力較高,且經脫硫后有一定活性,具有較好的應用前景。
橡膠是我國重要的戰略資源和基礎工業原料,同時我國也是橡膠消費大國,我國橡膠年消費量占世界的30%,但是我國天然橡膠(NR)資源比較匱乏,種植區域僅限海南、云南、廣東3省的部分地區。我國85%的NR、24%的合成橡膠依賴進口[5]。2020年6月,工業和信息化部發布第21號公告《廢舊輪胎綜合利用行業規范條件》[6],積極推進廢舊輪胎循環利用。提高廢舊輪胎資源循環利用水平對于緩解我國橡膠資源短缺局面、促進橡膠工業節能減排具有重要的戰略和現實意義。
本工作研究廢舊輪胎再生膠(以下簡稱再生膠)在轎車子午線輪胎胎側膠中的應用,以助力輪胎企業降低生產成本。
NR,SMR20,馬來西亞產品;順丁橡膠(BR),牌號9000,中國石化燕山石化公司產品;炭黑N330,金能科技股份有限公司產品;再生膠,國內某再生膠公司產品。
再生膠的基本參數如下:外觀 黑色質地均勻膠塊,密度 1.717 Mg·m-3,加熱減量 0.8%,灰分質量分數 7.2%,丙酮抽出物質量分數14.84%,門尼粘度[ML(1+4)100 ℃]63,拉伸強度 7.8 MPa,拉斷伸長率 280%。
以輪胎行業常用胎側膠配方體系作為基礎及調整再生膠用量,所設計的配方A如下:NR 40,BR9000 60,炭黑N330 50,環保芳烴油 3,防老劑 3.5,其他 15。
配方B,C,D分別加入5,10和15份再生膠,其余組分及用量均同配方A。
XK(S)-160型開煉機,青島科高橡塑機械技術裝備有限公司產品;V502H-18X型平板硫化機,美國WASBASH MPI公司產品;UM2050型門尼粘度儀,青島育肯儀器有限公司產品;MDR 3000型無轉子硫化儀,德國Montech公司產品;GTAI7000M型拉力試驗機和GT-7042-RDHS數位式高溫回彈值試驗機,中國臺灣高鐵檢測儀器有限公司產品;FT-1200型壓縮生熱試驗機和VR-7130型動態熱機械分析(DMA)儀,日本上島制作所產品。
膠料混煉分兩段進行。一段混煉在密煉機中進行,初始轉子轉速為65 r·min-1,混煉工藝為:生膠和再生膠(30 s)→1/2炭黑、硬脂酸、環保芳烴油(60 s)→剩余1/2炭黑和剩余小料(120 s)→調整轉子轉速為55 r·min-1,升溫至150~155 ℃→排膠。膠料在開煉機上過輥(輥距3 mm)45 s,下片并停放24 h以上。
二段混煉在開煉機上進行,混煉工藝為:一段混煉膠→硫黃和促進劑→混煉均勻→下片。
膠料在平板硫化機上硫化,硫化條件為161℃×20 min。
膠料的性能測試按照相關國家標準進行。
評估膠料的加工性能為車間生產的可實現性提供依據,膠料的加工性能和硫化特性見表1。
從表1可以看出,加入再生膠對膠料的門尼粘度和焦燒時間基本無影響。但隨著再生膠用量的增大,膠料的硫化速度減慢,Fmax減小,原因可能是再生膠不參與硫化反應,再生膠用量增大,減小了硫化體系在配方中的占比。

表1 膠料的加工性能和硫化性能
在實際生產中,如果大量使用再生膠,需要考慮調整硫化體系,以滿足輪胎的硫化工藝要求。在胎側膠配方中加入5份再生膠對膠料的加工性能影響較小。
膠料的物理性能測試結果見表2。

表2 膠料的物理性能
由表2可以看出:隨著再生膠用量的增大,膠料的密度、硬度、拉斷伸長率和撕裂強度(配方D除外)無明顯變化;膠料的300%定伸應力、拉伸強度、回彈值呈現明顯減小和耐屈撓性能呈現明顯降低趨勢。由于子午線輪胎對胎側膠的耐屈撓性能要求較高,綜合考慮分析,加入5份再生膠對膠料的物理性能影響較小。
輪胎的使用性能如燃油經濟性能、干濕地抓著性能、耐磨性能和噪聲等的裝車實測費用高、測試周期較長,因此輪胎行業常用膠料的動態力學性能來預測輪胎的整胎性能。膠料的DMA測試條件如下:拉伸模式,預拉伸 1%,動應變 0.25%,頻率 10 Hz,溫度掃描范圍 -60~80 ℃。膠料的動態力學性能測試結果見表3。
通常用60 ℃時的損耗因子(tanδ)來預測膠料的滾動阻力,tanδ越小,膠料的滾動阻力越小。由表3可知:添加再生膠對膠料的玻璃化溫度影響不大;添加5份再生膠后,膠料的60 ℃時的tanδ變化不大;再生膠用量增大到10份以后,膠料的60 ℃時的tanδ明顯增大,即膠料的生熱增大,對輪胎的滾動阻力不利。

表3 膠料的動態性能測試結果
綜上所述,加入5份再生膠,對膠料各方面性能影響較小。
選擇配方A和B制備205/55R16 91V輪胎。隨機抽取2個方案的成品輪胎,按照GB/T 4502—2016《轎車輪胎性能室內試驗方法》進行輪胎的高速性能和耐久性能測試,結果分別見表4和5。

表4 輪胎的高速性能測試結果

表5 輪胎的耐久性能測試結果
由表4和5可見,兩個方案輪胎的高速性能和耐久性能相當,均達到國家標準要求。
(1)加入再生膠對膠料的門尼粘度和焦燒時間基本無影響,但是隨著再生膠用量的增大,膠料的硫化速度減慢,Fmax減小。
(2)隨著再生膠用量的增大,膠料的密度、硬度、拉斷伸長率和撕裂強度無明顯變化,300%定伸應力、拉伸強度、回彈值明顯減小,耐屈撓性能明顯下降,加入5份再生膠對膠料的物理性能影響較小。
(3)添加5份再生膠對膠料的60 ℃時的tanδ無明顯影響,再生膠用量增大到10份以后,膠料的60℃時的tanδ明顯增大。
(4)在胎側膠中添加5份再生膠,對成品輪胎的高速性能和耐久性能影響不大,輪胎的性能滿足國家標準要求。
此外,再生膠的成本較低,使用后可降低輪胎生產的整體成本。