近日,中國科學院上海高等研究院開發了一種堿金屬改性Ru基費-托合成催化劑,可實現合成氣高碳利用效率(碳效)直接轉化制長鏈α-烯烴,并具有優異的催化性能。相關研究成果發表于《自然通訊》雜志。
研究表明,該催化劑在45.8%的CO轉化率下烯烴選擇性可高達80.1%,同時甲烷和CO2總選擇性小于5%,碳效高。該催化劑可用于寬氫碳比范圍(0.5~5)的合成氣,適用于所有含碳資源(煤、天然氣、生物質、固體廢棄物、CO2等)得到的合成氣。所得烯烴集中在C20以內,74.5%屬于C5+長鏈α-烯烴。與目前研究的合成氣制烯烴催化體系相比,改性Ru基費-托合成催化劑的催化性能有別于傳統的以飽和烷烴為主的Ru基費-托合成催化劑,其具有較低的C1副產物選擇性,較高的總烯烴選擇性和收率,且烯烴收率高于50%。
該研究團隊通過原位X射線衍射、原位擴展X射線吸收精細結構、原位CO吸附的傅里葉變換漫反射紅外光譜、乙烯共進料等表征和試驗,發現其活性位為零價態的金屬Ru,堿金屬助劑的添加增強了金屬Ru表面電子云密度,降低Ru表面化學吸附H物種的反應活性,抑制反應中間體的加氫和促進烯烴脫附,從而調控反應路徑,實現烯烴的高選擇性。
此外,在接近工業反應條件下,該催化劑采用顆粒狀,其轉化頻率可達0.312 s-1,且C1副產物選擇性仍低于5%,穩定性較好,表現出優異的工業應用前景。
該研究通過催化劑表界面化學環境的精準調變,實現產物選擇性的定向調控,可為合成氣轉化產物選擇性調控提供新的解決思路。
[中國石化有機原料科技情報中心站供稿]