我國H12MDA綠色制備技術居國際先進水平

2022 年9 月3 日，陜西煤業化工技術開發中心有限責任公司（簡稱“陜煤技術中心”）與中國科學院過程工程研究所合作開發的4，4'-亞甲基二苯胺（MDA）催化加氫綠色制備4，4'-亞甲基雙環己胺（H12MDA）技術在西安通過了陜西省石油和化學工業聯合會組織的成果鑒定。以西北大學化工學院教授李穩紅為主任的鑒定委員會一致認為，該技術采用自主開發的高效催化劑，未使用堿液，反應條件溫和，達到國際先進水平。

H12MDA 是特種胺的一種，下游產品涵蓋MDI、高品質環氧固化劑、聚酰胺材料、彈性體、纖維、泡沫塑料等，在風電葉片、光學、液晶顯示和光纖通信等高新材料領域有著廣泛的應用前景。目前，全球僅有美國、德國及中國等國家的少數幾家企業擁有H12MDA 工業化生產技術，均需采用貴金屬催化劑，生產過程需添加堿液，而且反應溫度和壓力較高。

MDA 催化加氫綠色制備H12MDA 技術以MDA 為原料，采用自主開發的新型高效專用催化劑，不添加高污染的液堿，在較為溫和的條件下轉化為H12MDA，成為一種新的低成本綠色工藝路線。

中科院過程所介紹，針對傳統工藝存在反應條件苛刻、反應體系復雜、產品選擇性較低，以及需要在四氫呋喃溶劑中添加堿液抑制脫氨和縮合副反應等問題，研究團隊創新提出了含氮載體低負載Ru基催化劑制備技術，形成金屬-N配位中心，提供了催化劑表面豐富堿性位，實現了金屬有效固載，防止顆粒團聚。該催化劑具有高選擇性、高活性、高穩定性且易于放大制備等特點，可有效抑制反應過程中的副產物。

依托該實驗室小試技術，陜煤技術中心在陜西渭南建成了百噸級MDA 催化加氫綠色制備H12MDA中試裝置，打通了工藝流程，實現了長周期安全穩定運行；同時優化工藝過程，調整物料配比，明確了最佳反應條件，為后續工業化裝置提供了依據。此前經陜西石化聯合會組織專家72 h 現場考核，MDA 轉化率達100%，H12MDA收率96.5%，技術的可靠性和穩定性得到驗證。

專家認為，該技術未使用堿液，“三廢”排放減少，反應條件溫和，具有綠色環保、安全性更高等特點，建議加快工業化應用。

陜煤技術中心表示，隨著高端聚氨酯、高品質固化劑等新產品的廣泛應用，芳香胺和脂環胺的需求將持續增長，綠色合成技術成為發展趨勢。中心下一步將加大H12MDA 綠色制備技術工業化推廣力度，并以該技術為核心，不斷拓展特種胺-高端異氰酸酯-聚氨酯新材料上下游產業鏈，提高產品附加值，打破國外技術和產品壟斷。