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甘蔗葉乙酸乙酯部位化學成分研究

2022-12-30 06:58:54謝安然郝二偉謝金玲鄧家剛侯小濤
廣西植物 2022年11期

謝安然, 韋 瑋, 郝二偉, 謝金玲, 鄧家剛, 侯小濤*

(1. 廣西中醫藥大學 廣西中藥藥效研究重點實驗室, 南寧 530200; 2. 廣西農作物廢棄物功能成分研究協同創新中心, 南寧 530200; 3. 廣西中醫藥大學 藥學院, 南寧 530200 )

甘蔗(Saccharumofficinarum)為禾本科黍亞科草本植物,主產于熱帶和亞熱帶地區,全世界有一百多個國家出產甘蔗,其中產量最高的是巴西、印度和中國。在我國,甘蔗主要分布于江西、湖南、福建、廣東、廣西、四川和云南等地,是糖類加工產業的主要經濟作物。同時,甘蔗產業是廣西主要農業支柱產業,甘蔗種植面積連續多年穩居全國第一,蔗糖總產量占全國總產量在60%以上。甘蔗葉為甘蔗的葉,是甘蔗收獲和加工過程中的主要廢棄物和副產物,一般處理方法為就地焚燒或直接丟棄在田埂和河道中,造成了嚴重的資源浪費和環境污染。隨著甘蔗種植規模的不斷擴大,如何對甘蔗葉進行有效的資源回收再利用是近年來亟須解決的問題。

在新型建筑材料與建筑方案的研究下,建筑工程技術越來越要求精細化,對建筑材料以及建筑結構的要求越來越高。建筑工程技術的精細化,除了可以使建筑更加安全,還對建筑工程技術的發展奠定了基礎。

甘蔗葉在廣西民間及瑤族地區具有悠久的藥用歷史,在瑤醫藥記載中,甘蔗葉主要用于治療盜汗、消渴癥以及汗證。但是,甘蔗葉現多用于飼料加工或粉碎還田,藥用價值有待進一步開發。近年來的研究發現,甘蔗葉中主要含有有糖、多糖、苷類、黃酮類和酚類等成分(Jian et al., 2014;何耀濤等,2016;潘王蕓等,2019;張金玲等,2019)。藥理活性研究表明,甘蔗葉具有抑菌、降血糖、抗炎等作用(侯小濤等,2011;Borsen et al., 2011;江恒,2012;侯小濤等,2013;韋瑋等,2018)。

為了深入研究甘蔗葉的化學成分,本研究運用傳統分離技術對甘蔗葉化學成分進行分離,并采用現代譜學方法及比對文獻數據進行結構鑒定,從甘蔗葉70%乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位分離得到20個化合物(圖1),包括酚酸、黃酮、倍半萜、生物堿類化合物。其中,化合物1-4、6、9-11、13-16、18和20均為首次從甘蔗葉中分離鑒定得到。

圖 1 化合物1-20的結構Fig. 1 Chemical structures of compounds 1-20

1 儀器與材料

1.1 藥材

甘蔗葉于2019年12月采自廣西南寧市武鳴甘蔗種植區。經廣西中醫藥大學韋松基教授鑒定為禾本科植物甘蔗(Saccharumofficinarum)的葉。標本(20191225-1)存放于廣西中醫藥大學廣西中藥藥效重點實驗室。

1.2 儀器和試劑

1252型半制備高效液相色譜儀(Pre-HPLC,美國Waters公司);Q-Tof MicroTM型質譜儀(美國Waters 公司);Inova-600 型超導核磁共振波譜儀(美國Varian 公司);2695型高效液相色譜儀(美國Waters公司);SB25-12D超聲波清洗機(寧波新芝生物科技股份有限公司);UPK-I-10T優普系列超純水器(四川優普超純科技有限公司);SHZ-III型循環水真空泵(上海亞榮生化儀器廠);柱層析硅膠(100~200目、200~300目,青島海洋化工廠);柱色譜用硅膠(200~300 目)及薄層色譜用GF254硅膠預制板(青島海洋化工廠);Sephadex LH-20葡聚糖凝膠(瑞典 Amer-sham Pharmacia公司);00G-4252-P0-AX制備色譜柱(250 mm×21.2 mm,5 μm,美國Phenomenex公司);Xseiect HSS T3分析型色譜柱[4.6 mm×250 mm,5 μm,沃特世科技(上海)有限公司];分析純溶劑(成都市科龍化工試劑廠);色譜級溶劑(德國Merck公司);質譜級溶劑(美國 Thermo 公司)。

1.3 提取和分離

干燥甘蔗葉藥材(10 kg)粗粉,先用10倍量的70%乙醇回流提取3次,合并提取液,減壓濃縮得浸膏(1 135 g),蒸餾水充分分散;再依次用3倍體積的石油醚、乙酸乙酯、正丁醇進行萃取。減壓回收溶劑,分別得到石油醚部位浸膏、乙酸乙酯部位浸膏、正丁醇部位浸膏和水層部位浸膏。

將乙酸乙酯部位浸膏(125.8 g)過硅膠柱色譜分離,以石油醚-乙酸乙酯(50∶1~0∶1)和乙酸乙酯-甲醇(50∶1~0∶1)梯度洗脫,得到7個流分(Fr. 1~Fr. 7)。其中,Fr. 2經硅膠柱色譜,以石油醚-乙酸乙酯(20∶1~0∶1)梯度洗脫,得到5個亞組分(Fr. 2-1~Fr. 2-5)。Fr. 2-2 經Sephadex LH-20 柱色譜分離,用氯仿-甲醇(1∶1)反復洗脫,得到化合物1(4.1 mg)、2(6.1 mg)、4(11.6 mg)、9(15.0 mg);Fr. 2-4 經 pre-HPLC以20%甲醇分離純化,得到化合物18(9.2 mg);Fr. 2-5 經pre-HPLC 以30%甲醇分離純化,得到化合物5(6.0 mg)、7(11.0 mg);Fr. 2-6 經 pre-HPLC 以10%甲醇分離純化,得到化合物12(2.2 mg)、13(5.3 mg)、14(4.3 mg);Fr. 2-9 經 Sephadex LH-20 柱色譜(二氯甲烷-甲醇,1∶1)反復純化得到化合物16(4.3 mg)。Fr. 3 經 Sephadex LH-20 柱色譜分離,用氯仿-甲醇(1∶1)反復洗脫,得到12個亞組分(Fr. 3-1~Fr. 3-12)。其中,Fr. 3-11經pre-HPLC 以35%乙腈分離純化,得到化合物15(3.0 mg)。Fr.4經中壓色譜分離凝膠(middle chromatography isolated gel,MCI)柱色譜以甲醇-水(50∶1~0∶1)梯度洗脫,得到5 個亞組分(Fr. 4-1~Fr. 4-5)。其中,Fr. 4-1經 pre-HPLC 以20%甲醇分離純化,制備得到化合物3(4.8 mg)、8(6.7 mg);Fr. 4-2 經 pre-HPLC 以10%甲醇分離純化,得到化合物19(3.7 mg)、20(7.4 mg);Fr. 4-5 經 Sephadex LH-20 柱色譜用氯仿-甲醇(1∶1)反復洗脫,得到化合物17(5.0 mg)。Fr. 6經硅膠柱色譜以石油醚-乙酸乙酯(50∶1~0∶ 1)梯度洗脫,得到10個不同極性的亞組分(Fr. 6 -1~Fr. 6-10)。其中,Fr. 6-2 經Sephadex LH-20 柱色譜用氯仿-甲醇(1∶1)反復洗脫,得到化合物6(5.1 mg);Fr. 6-5經 pre-HPLC 以80%甲醇分離純化,得到化合物10(13.6 mg)、11(8.1 mg)。

(1)智慧城市感知質量、智慧城市發展水平與智慧城市建設滿意度呈現正相關(H1,H2)得到驗證,且在0.05水平下是顯著的。這表明智慧城市感知質量與智慧城市發展水平的提高會較大程度地提高居民的生活服務水平,對市民對智慧城市建設的滿意度有較大影響。

另一些有大理想的人則攻破一堵一堵的墻闖了進來,走到這個院落中心,在不知不覺中就變為這里的一分子,然后用那雙毀墻的手,拾起滿地散落的磚頭,把墻重新壘起來,而且砌得又厚又高。

2 結構鑒定

化合物1黃色針狀結晶(甲醇)。HR-ESI-MSm/z: 137.024 4 [M-H]-。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6)δ: 9.68(1H, s, H-7), 7.26(1H, dd,J=8.1, 1.8 Hz, H-6), 7.22(1H, d,J=1.8 Hz, H-2), 6.89(1H, d,J=8.1 Hz, H-5);13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 191.0(C-7), 152.6(C-4), 146.0(C-3), 128.6(C-1), 124.6(C-6), 115.5(C-5), 114.2(C-2)。以上數據與文獻(王文祥等,2013)報道一致,故鑒定化合物1為原兒茶醛(3,4-dihydroxybenzaldehyde)。

化合物2黃色粉末(甲醇)。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 7.43(2H, s, H-2, 6), 6.83(1H, d,J=8.4 Hz, H-5), 3.73(3H, s, 7-OCH3);13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 167.5(C-7), 151.0(C-4), 147.2(C-3), 125.9(C-1), 123.4(C-6), 115.0(C-5), 112.7(C-2), 55.5(OCH3)。以上數據與文獻(趙明等,2020)報道一致,故鑒定化合物2為3, 4-二羥基-苯甲酸甲酯(methyl 3, 4-dihydroxybenzoate)。

(1)低成本。問卷數據顯示47.13%的人覺得網約車在價格方面更加實惠。因為打車軟件通過利用閑置的出租車或者私家車為廣大市民的出行提供了便利,以共享經濟的方式用較低的成本,為廣大市民提供打車服務。

化合物14黃針晶體(丙酮)。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 7.76(1H, d,J=8.5 Hz, H-6′), 7.74(1H, d,J=2.0 Hz, H-2′), 7.06(1H, d,J=8.5 Hz, H-5′), 6.40(1H, d,J=2.0 Hz, H-8), 6.19(1H, d,J=2.0 Hz, H-6), 3.93(3H, s, 4′-OCH3);13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 177.5(C-4), 165.7(C-7), 162.6 (C-5), 158.3(C-9), 150.7(C-4′), 147.4(C-3′), 137.7(C-3), 121.5(C-1′), 115.7(C-5′, 6′), 112.2(C-2′), 104.6(C-10), 99.3(C-6), 94.4(C-8), 56.4(C-OCH3)。以上數據與文獻(鄧安珺等,2008)報道一致,故鑒定化合物14為異檉柳素(tamarixetin)。

化合物13黃針晶體(丙酮)。HR-ESI-MSm/z: 329.064 7 [M-H]-。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 7.32 (2H, s, H-2′, 6′), 6.97(1H, s, H-3), 6.54(1H, s, H-8), 6.19(1H, s, H-6), 3.88(6H, s, 3′, 5′-OCH3);13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 181.8(C-4), 164.6(C-7), 163.6(C-2), 161.4(C-9), 157.4(C-5), 148.2(C-3′, 5′), 139.9(C-4′), 120.4(C-1′), 104.4(C-2′, 6′), 103.4(C-3), 99.0(C-6), 94.3(C-8), 56.4(3′, 5′-OCH3)。以上數據與文獻(鄒忠杰和龔夢鵑,2010)報道一致,故鑒定化合物13為小麥黃素(tricin)。

化合物4白色粉末(甲醇)。HR-ESI-MSm/z:167.034 5 [M-H]-。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 7.40(1H, dd,J=8.4, 2.0 Hz, H-6), 7.35(1H, s, H-2), 6.97(1H, d,J=8.4 Hz, H-5), 3.81(3H, s, 4-OCH3);13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 167.5(7-COOH), 151.4(C-4), 146.8(C-3), 129.7(C-6), 121.5(C-1), 116.1(C-2), 111.3(C-5), 55.6(4-OCH3)。以上數據與文獻(鄒歡等,2017)報道一致,故鑒定化合物4為3-羥基-4-甲氧基苯甲酸(3-hydroxy-4-methoxybenzoic acid)。

化合物12黃色粉末(甲醇)。1H-NMR (600 MHz, CD3OD)δ: 7.86(1H, d,J=2.1 Hz, H-2′), 7.52(1H, dd,J=8.0, 2.0 Hz, H-6′), 6.89 (1H, d,J=8.0 Hz, H-5′), 6.49 (1H, d,J=2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d,J=2.0 Hz, H-6);13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 176.8(C-4), 165.8(C-7), 160.8(C-5), 157.8(C-9), 147.2(C-2), 146.4(C-4′), 145.7(C-3′), 136.8(C-3), 122.6(C-1′), 121.3(C-6′), 115.7(C-2′), 117.2(C-5′)。以上數據與文獻(滿興戰等,2019)報道一致,故鑒定化合物12為槲皮素(quercetin)。

化合物6白色粉末(甲醇)。HR-ESI-MSm/z: 121.029 5 [M-H]-。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 9.76(1H, s, CHO), 7.77(2H, d,J=8.4 Hz, H-2, 6), 6.91(2H, d,J=8.4 Hz, H-3, 5);13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 192.8(CHO), 165.2(C-4), 133.4(C-2, 6), 130.3(C-1), 116.9(C-3, 5)。以上數據與文獻(龔韋凡等,2017)報道一致,故鑒定化合物6為對羥基苯甲醛(p-hydroxybenzyl aldehyde)。

化合物10白色粉末(甲醇)。HR-ESI-MSm/z: 283.081 4 [M-H]-。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 7.89(2H, d,J=8.8 Hz, H-2, 6), 7.11(2H, d,J=8.8 Hz, H-3, 5), 5.48(1H, d,J=1.8 Hz, H-1′), 3.84 (1H, m, H-2′), 3.64 (1H, dd,J=9.3, 3.2 Hz, H-3′), 3.39 (1H, m, H-5′), 3.29 (1H, t,J=9.3 Hz, H-4′), 1.09 (3H, d,J=6.2 Hz, H-6′),;13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 167.0(C-7), 159.6(C-1), 131.3(C-3, 5), 124.2(C-4), 116.0(C-2, 6), 98.2(C-1′), 71.7(C-2′), 70.4(C-4′), 70.1(C-3′), 69.8(C-5′), 17.9(C-6′)。以上數據與文獻(李艷茸等,2014)報道一致,故鑒定化合物10為1-hydroxy-benzoyl-4-O-α-L-rhamnopyranoside。

化合物8白色針狀晶體(甲醇)。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6), δ: 9.19(1H, s, OH) 7.19(2H, s, H-2、6), 3.79(6H, s, OCH3×2);13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 167.5(-COOH), 147.4(C-4), 140.01(C-3, C-5), 120.8(C-1), 106.8(C-2, C-6), 56.0(2-OCH3, 6-OCH3)。以上數據與文獻(陳麗等,2020)報道一致,故鑒定化合物8為丁香酸(syringic acid)。

化合物9白色粉末(甲醇)。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6)δ: 7.20(2H, s, H-2, 6), 3.8(6H, s, OCH3);13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 167.4(C-1), 147.4(C-3, 5), 140.1(C-4), 106.8(C-2, 6), 56.0(OCH3)。以上數據與文獻(韋瑋等,2018)報道一致,故鑒定化合物9為3, 5-二甲氧基對苯二酚(3,5-dihydroxy-hydroquinone)。

施用腐熟的農家肥作底肥為主,不施碳銨、磷銨等刺激性強的化肥,避免傷害泥鰍,每畝施有機肥約500kg,水稻專用復合肥30~40kg,水稻移植后7~10天,每畝追尿素8~10kg,在孕穗期酌情施肥,肥料不撒在溝內。病蟲防治要選用高效低毒、低殘留對口農藥,如氯蟲苯甲酰胺、苯甲·丙環唑、烯啶·吡蚜酮等,噴藥時保持深水。禁用毒殺酚、五氯酚鈉、呋喃丹、敵百蟲、菊酯類及生石灰、茶籽餅等。

化合物7無色針狀晶體(甲醇)。HR-ESI-MSm/z: 137.024 4 [M-H]-。1H-NMR (600 MHz, CD3OD), δ: 7.59(1H, d,J=15.9 Hz, H-7), 7.43(2H, d,J=8.4 Hz, H-2, 6), 6.79(2H, d,J=8.3 Hz, H-3, 5), 6.27(1H, d,J=15.9 Hz, H-8);13C-NMR (150 MHz, CD3OD), δ: 171.0(C-9), 161.2(C-4), 146.6(C-7), 131.2(C-2, 6), 127.2(C-1), 116.8(C-3, 5), 115.6(C-8)。以上數據與文獻(肖春榮,2019)報道一致,故鑒定化合物7為對羥基肉桂酸(p-hydroxy-cinnamic acid)。

各農村水電站企事業單位按照綠色小水電發展有關要求,首先是編制綠色小水電站創建方案并組織實施,再創建任務完成且自查結果符合《綠色小水電評價標準》的基礎上,填寫《綠色小水電站申報表》,然后向所在地縣級以上水行政主管部門逐級申報。

化合物11無色針狀晶體(甲醇)。HR-ESI-MSm/z: 299.076 7 [M-H]-.1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 7.88(2H, d,J=8.8 Hz, H-2, 6), 7.09(2H, d,J=8.8 Hz, H-3, 5), 4.98(1H, d,J=7.4 Hz, H-1′);13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 60.6(C-6′), 69.6(C-4′), 73.2(C-2′), 76.5(C-5′), 77.1(C-3′), 99.8(C-1′), 115.8(C-3,5), 124.2(C-1), 131.2(C-2,6), 160.8(C-4), 167.0(C-7)。以上數據與文獻(楊晨悅和王曉玲,2018)報道一致,故鑒定化合物11為對羥基苯甲酸-β-D-吡喃葡萄糖酯苷(p-hydroxy-benzoyl-β-D-glucopyranoside)。

近年來,在我國高等醫學事業的迅猛發展的背景下,醫學院校實驗室的軟、硬件建設也得到了長足的發展。因此,實驗室資源共享要求的提高、實驗室儀器設備規模的擴大、參與實驗室活動人員數量的增多等軟、硬件完善與實驗室管理體系落后之間的矛盾也就顯得日益突出。

化合物5無色針狀晶體(甲醇)。HR-ESI-MSm/z: 137.024 2 [M-H]-。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 7.88(2H, d,J=8.8 Hz, H-2, 6), 6.81(2H, d,J=8.8 Hz, H-3, 5);13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 170.2(COOH), 160.7(C-4), 133.0(C-2, 6), 122.9(C-1), 116.0(C-3, 5)。以上數據與文獻(向麗敏等,2020)報道一致,故鑒定化合物5為對羥基苯甲酸(p-hydroxy-benzoic acid)。

化合物3白色粉末(甲醇)。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 7.31(1H, d,J=2.0 Hz, H-2), 7.26(1H, dd,J=8.2, 2.0 Hz, H-6), 6.76(1H, d,J=8.2 Hz, H-5);13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 115.2(C-6), 116.6(C-5), 121.9(C-1), 144.9(C-3), 150.0(C-4), 167.5(COOH)。以上數據與文獻(夏明文等,2010)報道一致,故鑒定化合物3為3, 4-二羥基苯甲酸(3,4-dihydroxybenzoic acid)。

3)根據《徐氏宗譜》的推斷:孺一房在永樂年間從總房分出,急迫地需要建功夸耀,替本房爭取體面,孺一公的兒子徐積善捐谷助賑,終于受到朝廷的圣旨表彰,得到榮譽的孺一房沒有理由不即刻建造牌坊樹立本族威望,甚至會加倍付錢趕工,不會等到150年后徐積善本人已逝世多年,再立牌坊;

化合物15黃色粉末(甲醇)。HR-ESI-MSm/z: 315.049 3 [M-H]-。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 7.66(1H, d,J=2.2 Hz, H-2′), 7.64(dd,J=8.7, 2.2 Hz, H-6′), 7.07(1H, d,J=8.6 Hz, H-5′), 6.41 (1H, d,J=2.0 Hz, H-8), 6.18(1H, d,J=2.0 Hz, H-6), 3.83(3H, s, 3′-OCH3);13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 55.6(3′-OCH3), 93.4(C-8), 98.2(C-6), 103.0(C-10), 111.8(C-2′), 114.6(C-5′), 119.7(C-1′), 123.4(C-6′), 136.2(C-3), 146.2(C-2), 146.3(C-3′), 149.3 (C-4′), 156.2(C-9), 160.7(C-5), 164.0(C-7), 175.9(C-4)。以上數據與文獻(周北斗等,2018)報道一致,故鑒定化合物15為異鼠李素(isorhamnetin)。

化合物16白色粉末(甲醇)。HR-ESI-MSm/z: 301.069 7 [M-H]-。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 6.74 - 6.87(3H, m, H-2′,5′,6′), 6.74(d,J=2.1 Hz, 2H), 6.07(2H, m, H-6, 8), 5.41(1H, dd,J=12.6, 3.0 Hz, H-2), 3.78(3H, s, 7-OCH3), 3.23(2H, m, H-3);13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 197.0 (C-4), 167.4(C-7), 163.2(C-5), 162.8(C-9), 145.8 (C-4′), 145.2(C-3′), 129.3(C-1′), 118.0 (C-6′), 115.3(C-5′), 114.4(C-2′), 102.6(C-10), 94.6(C-6), 93.8(C-8), 78.7(C-2), 55.9(7-OCH3), 42.1(C-3)。以上數據與文獻(趙東保等,2005)報道一致,故鑒定化合物16為5, 3′, 4′-三羥基-7-甲氧基二氫黃酮(5,3′,4′-trihydroxy-7-methoxy-flavanone)。

化合物17黃色粉末(甲醇)。HR-ESI-MSm/z: 299.054 0 [M-H]-。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 7.46(1H, d,J=2.0 Hz, H-2′), 7.44(1H, dd,J=8.0, 2.0 Hz, H-6′), 6.88(1H, d,J=8.3 Hz, H-5′), 6.72(2H, s, H-3, 8), 6.37(1H, d,J=2.0 Hz, H-6), 3.87(3H, s, 7′-OCH3);13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 181.8(C-4), 165.1(C-2), 164.3(C-7), 161.2(C-5), 157.2(C-9), 150.3(C-4′), 145.9(C-3′), 121.1(C-1′), 119.2(C-6′), 116.0(C-5′), 113.4(C-2′), 104.7(C-10), 102.9(C-3), 98.0(C-6), 92.6(C-8), 56.1(7′-OCH3)。以上數據與文獻(張幸國和田景奎,2006)報道一致,故鑒定化合物17為7-O-甲基圣草酚(7-O-Methyleroidictyol)。

化合物18淺棕色油性物質(甲醇)。HR-ESI-MSm/z: 223.132 5 [M-H]-。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 6.97(1H, d,J=15.8 Hz, H-1′), 6.27(1H, d,J=15.8 Hz, H-2′), 5.86(1H, s, H-2), 2.63(1H, d,J=17.0 Hz, H-6), 2.26(3H, s, H-4′), 2.16(1H, d,J=17.0 Hz, H-6), 1.80(3H, d,J=1.4 Hz, H-7), 0.96(3H, d,J=25.1 Hz, H-8), 0.92(3H, s, H-9);13C-NMR(150 MHz, DMSO-d6) δ: 198.2(C-3′), 197.0(C-1), 161.7(C-3), 147.2(C-1′), 130.5(C-2′), 126.6(C-2), 78.1(C-4), 41.2(C-5)。27.2(C-4′), 24.2(C-9), 49.3(C-6), 23.2(C-8), 18.6(C-7)。以上數據與文獻(Yi et al.,2012)報道一致,故鑒定化合物18為[(E)-4-(1S,3R,4R)-1-hydroxy-4,5,5-trimethyl-7-oxabicyclo [4.1.0]heptan-1-yl]but-1-en-3-o-ne。

化合物19無色油性物質(甲醇)。HR-ESI-MSm/z: 269.118 2 [M+HCOO]-。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 5.77(1H, s, H-4), 5.67(1H, m, H-7), 5.65(1H, m, H-8), 4.98(1H, m, H-9), 2.35(1H, d,J=16.7 Hz, H-2α), 2.07~2.01(1H, m, H-2β), 1.79(3H, d,J=1.4 Hz, H-13), 1.10(3H, d,J=6.4 Hz, H-10), 0.92(3H, s, H-12), 0.90(3H, s, H-11);13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 19.0(C-13), 23.1(C-11), 24.0(C-12), 24.1(C-10), 41.0(C-1), 49.4(C-2), 66.1(C-9), 125.5(C-4), 127.9(C-8), 135.9(C-7), 197.4(C-3)。以上數據與文獻(曾金祥等,2017)報道一致,故鑒定化合物19為blumenol A 。

化合物20無色油性物質(甲醇)。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 7.81(1H, s, H-6), 6.27(1H, t,J=6.8 Hz, H-1′), 4.39(1H, m, H-4′), 3.89(1H, m, H-3′), 3.79(1H, m, H-5α), 3.72(1H, m, H-5β), 2.26~2.15(2H, m, H-2′), 1.87(3H, s, CH3);13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 12.4(CH3), 41.2(C-2′), 62.8(C-5′), 72.2(C-3′), 86.2(C-2′), 88.8(C-1′), 111.5(C-5), 138.2(C-6), 152.4(C-2), 166.4(C-4)。以上數據與文獻(楊順麗等,2003)報道一致,故鑒定化合物20為胸腺嘧啶脫氧核苷(thymidine)。

3 討論

本研究從甘蔗葉中共分離得到20個化合物,包括11個酚酸類化合物、6個黃酮類化合物、2個倍半萜化合物和1個生物堿類化合物。化合物1-4、6、9-11、13-16、18和20均為首次從甘蔗葉中分離得到。

前期研究顯示,甘蔗葉具有抗炎作用(侯小濤等,2013)。其中,化合物1原兒茶醛具有抑制炎癥作用(Zhou et al., 2005);化合物6對羥基苯甲醛可促進神經的修復,其作用機制與促進內皮細胞釋放神經營養因子VEGF-A和BDNF有關(楊媛等,2019);化合物12槲皮素具有抗炎作用,能夠抑制NF-κB的活化,繼而抑制細胞因子和其他促炎因子的釋放(Guazelli et al., 2018);化合物15異鼠李素具有抗炎等作用(Lee & Kim,2018),可通過減輕氧化應激,緩解對游離脂肪酸對L-02細胞誘導的脂質沉積。核因子NF-E2相關因子2通路在此過程中發揮了重要作用(周健等,2021)。甘蔗葉提取物具有體外抗腫瘤作用,乙酸乙酯提取物是其中最主要的活性部位(鄧家剛等,2010)。倍半萜類化合物具有抗腫瘤活性(付佳等,2019)。本研究分離到的成分中亦包含倍半萜類成分,但它們是否為甘蔗葉的抗腫瘤活性成分,尚需后續進一步研究加以驗證。本文對甘蔗葉乙酸乙酯部位的化學成分進行了研究,本研究結果豐富了甘蔗葉化學成分的結構類型,為今后甘蔗葉資源回收再利用及藥用價值的開發提供了科學依據。

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