鄭軒宇 何梓萱 王 晟 李宇航
(南京工程學院 機械工程學院,南京 211167)
3D打印技術是一種不同于減材制造的成型技術,被廣泛應用于工業、醫療、航空航天和建筑等領域[1]。以塑料或樹脂為打印線材的3D打印機[2],在工作時會產生大量有毒尾氣。尾氣的主要成分為揮發性有機化合物,包括醛類、烷烴、芳烴或酮類等物質,難以處理且危害極大[3]。吳媛總結了治理揮發性有機化合物的4種方法,即冷凝法、光催化技術、吸附法和生物處理法[4]。謝凡等人提出了紫外線降解、HEPA過濾的3D打印機尾氣處理方式[5]。BRENT等人測量了桌面級3D打印機的超微顆粒排放濃度[6]。REID評估了3D打印對環境的影響[7]。TIM等人分析了3D打印對空氣質量的影響[8]。本文研究的熱活化氧化物半導體凈化技術及凈化裝置可有效凈化3D打印機在工作過程中產生的尾氣。
針對3D打印機在工作進程中產生的尾氣對環境及人體產生危害的問題,提出了將氧化物半導體涂層負載在以堇青石為材質的蜂窩載體表面,在高溫環境下(350~500 ℃)熱激發的氧化物半導體涂層具有氧化分解效應,可有效分解有毒煙霧,實現尾氣凈化效果。
粉末狀的氧化物半導體(TiO2、Cr2O3等)具有熱活性,在熱激發條件下(350~500 ℃)會失去電子產生大量空穴。空穴會捕捉揮發性有機化合物分子鏈中共價鍵的電子,致使揮發性有機化合物分子鏈失去電子而變得不穩定,使分子鏈斷裂形成低分子量單體,其進一步與O2發生燃燒反應,最終產生CO2和H2O,如圖1所示。

圖1 技術原理
設計3D打印機有毒尾氣處理裝置需能夠收集、加熱、凈化、檢測和排放有毒氣體。本裝置由4個單元組成,分別為打印機工作單元、預熱單元、凈化單元和氣體排放單元[9-10]。整體裝置如圖2所示。
打印機工作單元由鋁型材與亞克力板構成密閉的工作區域,用于放置3D打印機。鋁型材和亞克力板之間采用有機硅密封膠進行密封處理,右側亞克力板開有圓形通道,與凈化單元相連接,用于氣體的流入,如圖3所示。

圖3 打印機工作單元
預熱單元一端與打印機工作單元相連接,另一端與凈化單元連接,通過內置的電熱管和外圈陶瓷加熱管預熱有毒煙霧,使氣體進入凈化反應裝置時溫度初步達到反應溫度,提高反應凈化的效率,如圖4所示。

圖4 預熱單元
凈化單元由覆載了氧化物半導體的蜂窩載體(如圖5所示)和三層保溫倉構成,如圖6所示。蜂窩載體分三層放置,氣體通道呈“S”形,以實現多層級分梯度凈化,有效提高凈化效率。凈化單元采用熱輻射板加熱,凈化過程中反應倉溫度需長時間保持在350~500 ℃,要有良好的保溫效能。保溫倉采用了三層設計,最內層采用304不銹鋼。304不銹鋼易于加工且韌性極佳,常用于保溫,同時耐高溫800 ℃,滿足裝置設計要求。中間層采用二氧化硅納米氣凝膠氈。納米氣凝膠氈是固體中導熱系數極低的物質,無機環保且易于加工,耐高溫650 ℃,且0.018 W·m-1·K-1的導熱系數遠低于一般的保溫材料,滿足裝置設計要求。最外層采用高強度的硬鋁合金,能有效保護內部反應空腔。

圖5 覆載了氧化物半導體的蜂窩載體

圖6 凈化單元
氣體排放單元由抽氣泵與CO2處理管道組成,如圖7所示。真空泵一端與凈化單元連接,另一端與CO2處理管道連接,可將有毒煙霧通過負壓吸入凈化單元,并將反應后的氣體輸送至CO2處理管道。CO2處理管道可吸收凈化后氣體中的CO2,并將無害氣體排放至大氣。

圖7 氣體排放單元
根據三維機構設計,制造了覆載有氧化物半導體的蜂窩載體,并搭建了3D打印機有毒尾氣凈化裝置的實物模型。覆載有氧化物半導體的蜂窩載體如圖8所示,實物如圖9所示。

圖9 實物模型
采用3D打印機有毒尾氣凈化裝置、比例-積分-微分(Proportion-Integral-Derivative,PID)光離子探頭(0~2 000 mg·L-1)、極光爾沃A3S桌面級3D打印機和PLA線材。
測試時,開啟電源,使預熱單元和加熱板工作,啟動3D打印機,線材選用PLA材料,打印樣件,使3D打印機產生氣體。當揮發性有機化合物(Volatile Organic Compounds,VOC)傳感器返回2 000 mg·L-1時,抽氣單元工作,使有毒氣體經過預熱單元預熱,再經過凈化單元凈化。此時關閉3D打印機,收集VOC傳感器在1 min、2 min、4 min、6 min、8 min以及10 min時的返回值。
分別收集VOC傳感器在1 min、2 min、4 min、6 min、8 min以及10 min時的返回值,結果如表1和圖10所示。

表1 檢測結果數據表

圖10 VOC傳感器返回值曲線圖
計算VOC氣體的實際分解率為

計算結果表明,VOC氣體的實際分解率超98%,裝置可有效凈化以塑料或樹脂為材料的3D打印機工作時產生的有毒尾氣。
本文提出了一種熱活化氧化物半導體凈化技術,設計并制造了基于該技術的3D打印機有毒尾氣凈化裝置,可高效凈化以塑料或樹脂為線材的3D打印機產生的有毒尾氣。在不改變加熱方式與功耗的情況下,采用多層次分梯度設計和“S”形加熱法,提高了熱量的利用率,增強了凈化效果,有效減少了理論層面的能量耗散。