含油污泥化學清洗處理及工藝參數選擇

張皓，李雪晴

(銀川能源學院 化學與生物工程學院，寧夏 銀川 750105)

0 引言

石油能源在人類社會發展中占有重要地位，在開采等過程中產生大量廢渣廢氣，增加環境保護難度。含油污泥在石油行業產生的污染物中數量龐大，使土地有效利用價值降低，對當地環境與經濟發展造成巨大壓力。含油污泥采用直接填埋處理會造成資源浪費，目前含油污泥處理工藝不完善，需要研究高效的含油污泥處理工藝。油泥回收方法包括萃取熱解等，傳統處理方法運行成本高。

1 含油污泥化學清洗處理研究

含油污泥危廢多產生于油田集輸，每年產量巨大。含油污泥對大氣水體造成污染，我國石化行業大力發展導致含油污泥危害日益嚴重，采用某些處理技術對原油回收達到處理含油污泥的目的，原油回收利用為含油污泥無害化奠定基礎[1]。目前中國部分技術處于中試階段，含油污泥處理存在一些問題，單獨使用一種技術不能達到排放標準，國內含油污泥處理研究向無害化方向發展，需要針對污泥種類建立針對性的處理技術。

1.1 含油污泥性質危害

含油污泥主要產生于石油相關產業中，含油污泥性質受到自身成分、藥劑種類等因素的影響，不同井區來源的油泥組分差別較大[2]。含油污泥為多相體系，靜置不產生分層，具有乳化液與膠體性質。含有惡臭有毒有害物質，及芳香烴、瀝青質與生產中投加的高分子聚合物、殺菌劑等。含油污泥主要產生于石油開采等作業中，目前我國每年有近百萬噸油泥產生。勝利油田每年產生10 萬噸以上含油污泥。含油污泥具有穩定水合性，其中的水包括游離水、毛細水等類型，油分如乳化油等是油泥黏度大的主要原因[3]。含油污泥含有大量老化的原油瀝青質，不經處理直接排放會對環境造成較大污染。含油污泥污染物困擾著石油石化行業，1998年中國《國家危廢名錄》列入含油污泥，含油污泥對油田生產發展帶來多方面的危害。

1.2 含油污泥處理方法

19世紀國外開始針對含油污泥處理技術進行系列研究，20世紀80年代后石化行業迅速發展，一些先進的處理技術得到發展[4]。國內外成熟的處理方法有離心分離法等。國內工業化應用技術有固化焚燒法、超重力固液分離法等。各種處理技術存在局限性。因管理困難，運行成本過高等難以實現規律化應用。含油污泥處置中，采用提取原油回收法處理含油量較高油泥，油泥因含有大量助劑，增加了提取原油的難度。

國內處理含油污泥技術水平較低，1997年大慶油田建立我國首個含油污泥調質-機械分離處理站。目前我國各大油田未實現含油污泥無害化處理，大多采用直接掩埋法等。勝利油田產生的含油污泥普遍采用露天堆放方式。國外研究含油污泥處理技術較早，德國、法國石化企業多采用焚燒方式處理油泥[5]。減量化、資源化是含油污泥處理技術的主要方向。隨著自然資源的逐漸減少，許多國家加大對固體廢棄物的資源化利用。國外對含油污泥處理技術進入工廠應用階段，Andritz公司開發的脫水處理設備在美、日等國家應用。含油污泥處理工藝根據處理方法分為理化處理技術、生物降解技術等。

1.3 化學清洗工藝

熱化學清洗工藝是美國環保局采用的處理含油污泥的方法，在攪拌器中加入熱水對含油污泥加熱恒溫攪拌，靜置沉淀使污泥分離，在處理含油量較高的泥沙中應用較多，可以對原油進行有效回收利用，在環境經濟效益方面具有顯著效果。熱化學清洗工藝向油泥中加入化學藥劑，將原油從泥沙表面洗滌剝離，經過破乳沉降等工藝將污泥分離，原油回收進儲罐，經自然干化脫水后用于修路[6]。

隨著環保要求日益嚴格，新型處理工藝研究非常迫切。表面活性劑洗滌是固體表面去除污垢過程，將分離污垢清洗沖走。分散系是含有各種物質的復雜溶液，洗滌劑去除固體表面污垢，洗滌首步是浸潤固體表面，洗滌液表面張力低，固體表面粘上污垢臨界表面張力不低于30×10-3N/m。洗滌劑將液體油垢從固體表面取下，洗滌過程在介質中進行，溶解在介質的洗滌劑形成洗滌液，污垢被洗滌液挾持通過攪拌被分散在介質中。性能良好的洗滌劑可以使洗滌過程正向進行。

2 含油污泥化學清洗處理工藝實驗

含油污泥非自然界固有存在，當前我國石化工業每年產生約3×106m3含油污泥，由于含油污泥嚴重危害人類健康，被納入危廢管理體系。目前處理方法有熱解吸、生物處理等。化學清洗法特點是工藝簡單，可回收大部分油品。現有研究側重于分析單因素影響機制，本文研究通過單因素實驗，確定藥劑濃度取值范圍，建立回歸模型研究影響因素作用。實驗結果對化學法處理含油污泥工業的應用具有重要參考意義。

2.1 實驗材料方法

實驗對象為采油廠落地油泥，含有8.9%的無機物，氫氧化鈉購于化工廠。實驗儀器包括臺式高速離心機TG16-WS、天津市中環實驗室電爐公司生產的電熱恒溫鼓風干燥箱DH-101、德國WTW公司生產的多參數水質分析儀MULT13420。按比例稱取含油污泥與水，攪拌處理后靜置4 min，選擇NaOH為清洗劑，分離底泥進行離心機烘干。采用溶液萃取法測定底泥殘油率。《油田含油污泥綜合利用污染控制標準》規定分離后含水率為50%，油泥清洗處理后底泥中含水率可忽略。取烘干后污泥放入燒杯，殘油率計算公式為：

式中：ξ為殘油率(%)；mo為燒被質量(g)；m1為烘干后底泥質量(g)；m2為萃取后燒杯和樣品質量(g)。

2.2 實驗結果分析

研究選擇化學清洗含油污泥中清洗溫度、固液比為影響參數實驗，清洗溫度可影響油泥中油的黏度。溫度較低時含油污泥黏度較大，只能分離含油污泥表面油泥；溫度升高時原油黏度降低，油水密度差增大，油水界面清晰易于分離。溫度過高不利于油泥分離，清洗溫度高系統能耗大。隨著NaOH濃度增加至0.75 g/L，油泥底泥殘油率降低至4.06%；NaOH溶液通過吸附降解對含油污泥凈化，濃度接近臨界膠束濃度使混合物黏度增大，影響含油污泥分離效果。

表1 單因素實驗方案

液固比是清洗液與含油污泥質量比，底泥殘油率與清洗液量存在最佳液固比值，藥劑與油泥顆粒不能充分接觸，清洗中易形成水包油型乳狀液。單因素實驗未考慮因素間交互作用，研究以底泥殘油率為響應因子對實驗優化。選擇軟件Design-Expert8.0模擬分析模塊二階回歸模型，X1X2為拮抗作用，X1X3為協同作用。模型F值為98.10，表明模型可信度加高。模型校正絕對系數R2Adj=0.984 2，實驗決定系數R2=0.994 4，表明模型擬合度較好。

表2 實驗設計因素與水平

圖1 不同溫度下清洗后底泥油率

清洗溫度的交互項為顯著影響因子，不同因素影響次序為藥劑濃度大于液固比。利用軟件得出模型三維響應曲面圖如圖2所示，液固比為10∶1。隨著溫度增加殘油率先降后升，曲面呈現中間位置偏低形狀。藥劑濃度為0.75～0.94 g/L處理效果最佳。由于清洗溫度適宜，含油污泥與藥劑接觸面積增加。提高系統加熱溫度可降低化學藥劑表面張力，底泥殘油率先減后增。藥劑濃度為定值，底泥殘油率變化差值小于3%，藥劑濃度對殘泥油濾影響較大。藥劑濃度為0.75 g/L。隨著液固比增加，曲面呈現中間位置偏低形狀。底泥殘油率無明顯變化，底泥殘油率先減后增。清洗溫度為80 ℃，藥劑濃度增加，曲面右下角偏低。底泥殘油率無明顯變化，通過二階回歸模型得出最優條件，藥劑濃度為0.84 g/L，清洗溫度選取78.5 ℃。為減少實驗偶然誤差，底泥殘油率為4.05%，實驗結果在預測值附近浮動，表明模型對分析化學法清洗油泥工藝具有可靠性。

圖2 不同溫度與藥劑濃度對底泥殘油率影響響應曲面圖

3 結語

含油污泥伴隨石油開采等過程出現，直接排放會影響人類健康。國內含油污泥70%來自大慶與勝利油田。隨著石油資源開采日益匱乏，如何合理利用含油污泥成為研究熱點。通過適當的工藝技術可將油泥進行無害化處理。某些發達國家對含油污泥處理研究較早，擁有運用成熟的技術。近年來國內研發出調質-機械分離法等處理技術，僅可對部分含油污泥進行無害化處理。熱清洗技術是國內研究的重點，具有低能耗等優點。本文研究介紹含油污泥的性質危害，總結含油污泥現有處理方法，開展含油污泥化學清洗處理實驗，得出含油污泥實驗數據對工業運用具有借鑒作用。