3-異硫氰酸酯氧化吲哚在串聯環化反應中的研究進展

張顏萍，游 勇，王振華，趙建強，尹俊青，袁偉成

(1.成都大學 高等研究院，四川 成都 610106； 2.成都大學 藥學院，四川 成都 610106)

0 引 言

立體選擇性構建手性雜環化合物是現代有機合成的重要研究方向，同時，手性單環和多環體系在天然產物和藥物中的重要作用也推動了該領域的發展[1-5].噁唑烷-2-(硫)酮[6-14]、咪唑烷-2-(硫)酮[15-16]與吡咯烷-2-(硫)酮[17-21]衍生物是有機合成和藥物化學中的重要結構單元.其中，具有光學活性的噁唑烷-2-(硫)酮衍生物可用于生物活性和藥物活性的化合物及天然產物的全合成.與環硫代氨基甲酸酯相比，噁唑烷-2-(硫)酮衍生物可以很容易地轉化為β-羥基α-氨基化合物[6-11].近年來，α-異硫氰酸酯類化合物參與的不對稱[3+2]環化反應構建噁唑烷-2-(硫)酮、咪唑烷-2-(硫)酮與吡咯烷-2-(硫)酮等衍生物受到化學工作者的廣泛關注.目前報道的α-異硫氰酸酯類化合物主要有α-異硫氰酸酯酯、α-異硫酸酯酰胺與α-異硫氰酸酯磷酸酯3種類型.其中，本課題組首次報道了3-異硫氰酸酯氧化吲哚的合成及其參與的不對稱反應[22].通過3-異硫氰酸酯氧化吲哚參與的串聯環化反應，可以高效構建一系列含有噁唑烷-2-(硫)酮、咪唑烷-2-(硫)酮與吡咯烷-2-(硫)酮結構的螺環氧化吲哚骨架，該類骨架是許多具有生物活性和藥理活性的化合物的關鍵結構單元(見圖1).本文總結了本課題組在有機小分子催化和金屬催化3-異硫氰酸酯氧化吲哚參與的Aldol/cyclization反應、Mannich/cyclization反應、Michael/cyclization反應、不對稱去芳構化[3+2]環化反應與[3+3]環化反應方面的研究……