食用植物油中乙基麥芽酚的違法添加問題及檢測方法

葛敏敏，李趙平，董 宇

（開封市食品藥品檢驗所，河南開封 475000）

1 食用植物油中乙基麥芽酚的違法添加問題

國家市場監督管理總局發布的《2020年食品安全監督抽檢計劃》在食用植物油大類中新增了乙基麥芽酚抽檢項目，將乙基麥芽酚項目作為食用植物油（包括芝麻油、菜籽油和芝麻調和油）新增抽檢項目。2020年河南省市場監督管理局通報的不合格食用油共31批次，其中乙基麥芽酚項目不合格29批次，包括芝麻油16批次、芝麻調和油12批次和菜籽油1批次，從通報結果可看出，芝麻油中乙基麥芽酚的違法添加是食用油中存在的非常嚴重的問題。

芝麻油俗稱“香油”，是一種經濟價值較高的食用油，相比于其他食用油（如大豆油、玉米油、花生油），芝麻油存在的質量與安全問題相對較多。芝麻油濃郁而又獨特的焙烤芝麻焦香味是其他食用油不能替代的，因此一些不法生產廠家利用香精香料價格低廉、用量少的特點，在食用植物油中摻入香精香料以改變或增加植物油香味，生產摻假或劣質芝麻油牟取暴利，欺騙消費者，其中最為常見的香精香料是乙基麥芽酚。2022年3月，河北省邢臺市市場監督管理局聯合公安部門搗毀了涉及12省市的特大生產經營偽劣香油、芝麻醬違法犯罪網絡，涉案貨值金額超2億元，該組織用植物油和香精勾兌香油，其中香精就包括乙基麥芽酚。

乙基麥芽酚是一種人工合成的發酵增香物，分為醇香型和焦香型，焦香型的乙基麥芽酚與芝麻油香味相似，被用于“芝麻油”的違法添加，過量食用會對肝臟產生一定影響，嚴重的可導致頭痛、惡心、嘔吐和呼吸困難，甚至造成肝、腎損傷。GB 2760—2014[1]中明確規定植物油脂中不得添加香精香料，食用植物油中乙基麥芽酚的非法添加不僅存在食品安全隱患，還會損害消費者的經濟利益。

2 食用植物油中乙基麥芽酚的檢測方法

食品中乙基麥芽酚的檢測方法有高效液相色譜、氣相色譜檢測法、分光光度檢測法，研究基質主要為飲料、煙草、糖果、果凍、肉制品、餅干、面包和液態乳等，對于植物油基質涉獵較少。其中，飲料中乙基麥芽酚檢測的高效液相色譜方法檢出限為500 μg·kg-1，糖果、餅干中乙基麥芽酚檢測的氣相色譜方法的檢出限為1 000 μg·L-1，糕點、糖果中乙基麥芽酚檢測的分光光度方法的檢出限為560 μg·L-1[2-4]。

由于植物油中的乙基麥芽酚屬于違法添加，其檢測方法要求檢出限盡可能低。對100多批抽檢植物油進行檢測，乙基麥芽酚檢出值在52.3～535.0 μg·kg-1（除去未檢出，檢出限25 μg·kg-1）。顯然，當前高效液相色譜、氣相色譜及分光光度檢測方法不能滿足食用植物油中乙基麥芽酚的檢測需要。

景贊等[5]開發了調味油中乙基麥芽酚的氣相色譜串聯質譜檢測方法，方法檢出限為350 μg·kg-1，檢出限仍處于較高水平；唐韻熙等[6]建立了芝麻油中乙基麥芽酚檢測的液相色譜串聯質譜方法，提取溶劑為甲醇，方法定量限為4.0 μg·L-1；陳坤等[7]和寧霄等[8]建立了食用植物油中乙基麥芽酚檢測的液相色譜串聯質譜方法，方法定量限分別為5 μg·kg-1和4.5 μg·kg-1，提取溶劑均為有機試劑。因此，盡管食品中乙基麥芽酚的檢測方法較多，而適合植物油中乙基麥芽酚的檢測方法只有液相色譜-串聯質譜方法[9]。

2020年及2022年的監督抽檢依照《食用植物油中乙基麥芽酚的測定》（BJS 201708）[10]對芝麻油中乙基麥芽酚進行檢測，下面就檢測過程中遇到的實際問題進行探討。

乙基麥芽酚在檢測過程中經常出現一個干擾峰，且無法通過質譜參數（定性、定量離子及其比例）排除。優化色譜條件后干擾峰與乙基麥芽酚峰分離，但二者的保留時間仍接近，給檢測工作帶來極大困擾，如圖1所示。胡啟立等[11]利用高分辨質譜對該干擾物質進行研究，發現該干擾物質為乙基麥芽酚酮式異構體，作者建議在以乙基麥芽酚為指標進行食用植物油摻假鑒別時，應考慮其存在兩種異構體。

圖1 優化色譜條件后的菜籽油樣品與乙基麥芽酚標準品

BJS 201708檢測方法中前處理操作簡單，甲醇提取、離心、過濾膜即可進行儀器檢測，對于雜質的凈化不夠充分，植物油（尤其是芝麻油）基質比較復雜，大批量檢測對儀器及色譜柱的污染比較嚴重，尤其是小粒徑（1.7 μm）的色譜柱。可利用C18固相萃取柱[7]和WAX（混合型陰離子交換）固相萃取柱[8]對樣品進行凈化，但其提取凈化過程操作較為復雜。此外，乙基麥芽酚是一種小分子的酚類物質，出峰時間較早，在很多類型的色譜柱上峰形較差，對色譜柱要求較高。

3 結語

當前的食用植物油中乙基麥芽酚的檢測方法（BJS 201708）對儀器及檢驗人員要求較高，不利于一般檢測機構進行大批量日常監測工作，因此食用植物油中乙基麥芽酚的檢測方法有待進一步完善及開發，為查處植物油中乙基麥芽酚的違法添加提供有力的技術支撐，也為食用植物油國家標準方法擴充提供參考。同時，對于除芝麻油、芝麻調和油和菜籽油之外的其他具有濃郁香氣的植物油，也應考慮其乙基麥芽酚的風險問題；基于芝麻油中香精香料違法添加的嚴重性，其他與乙基麥芽酚類似的香精（如麥芽酚）也應受到監管。