Sr2MgMoO6陽極材料制備與催化性能

李付紹 徐應(yīng)仙 武青青 沈虎峻 鄧明森

(貴州師范學(xué)院貴州省納米材料模擬與計(jì)算重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，貴陽550018)

0 引言

能源的高效利用是節(jié)能減排的重要途徑，固體氧化物燃料電池(solid-oxide fuel cells，SOFC)是一種可將碳?xì)淙剂蠚獾幕瘜W(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的電化學(xué)反應(yīng)器，能量的轉(zhuǎn)化過程不受卡諾循環(huán)的限制[1-2]，具有很高的理論轉(zhuǎn)化效率，同時還具有污染小、燃料靈活等優(yōu)點(diǎn)，因此，SOFC是一種極有應(yīng)用潛力的新型發(fā)電裝置[3-4]。傳統(tǒng)SOFC的操作溫度高達(dá)1 000℃，這對電池材料的要求極高，電池組件之間的兼容性較差，對附屬設(shè)備的要求苛刻，電池的構(gòu)造及運(yùn)行維護(hù)成本高。降低操作溫度將有利于改善電池組成材料的適配性、延長電池的使用壽命、降低操作成本。因此，中低溫操作技術(shù)(500～800℃)成為現(xiàn)代SOFC研究的熱點(diǎn)之一[5-6]。然而，隨著操作溫度的降低，電解質(zhì)的歐姆電阻和電極的界面阻抗又會隨之增大。為了降低電解質(zhì)的歐姆電阻，人們研究開發(fā)了快離子導(dǎo)體材料，如Ce1-xSmxO2-δ(SDC)、La1-xSrxGa1-yMgyO3-δ(LSGM)。相 比于傳統(tǒng)的電解質(zhì)材料Zr1-xYxO2-δ(YSZ)，這些快離子導(dǎo)體具有更加優(yōu)良的中低溫氧離子傳輸性能。此外，隨著新技術(shù)的進(jìn)步和新方法的應(yīng)用，電解質(zhì)薄膜制備工藝也將更加完善，電解質(zhì)的歐姆電阻又可進(jìn)一步降低，此時，氧在陰極上還原以及燃料在陽極上氧化所遭受的極化阻力(極化電阻)將成為電池性能急劇下降的主要因素。

近些年來，陰極材料的開發(fā)工作已經(jīng)取得了長足的研究進(jìn)展。通過開發(fā)具有離子-電子混合導(dǎo)電能力的鈷基鈣鈦礦氧化物，用以取代傳統(tǒng)的純電子導(dǎo)體陰極材料La1-xSrxMnO3，SOFC陰極側(cè)的極化阻力得以大大降低，主要包括Ba1-xSrxCo1-yFeyO3-δ、La1-xSrxCoO3-δ、Sr1-xMxCoO3-δ、MBaCo2O5+δ(M為稀 土元素)及其衍生物等[7-12]。相比之下，陽極材料的研究開發(fā)卻相對滯后，在當(dāng)前的中低溫技術(shù)中，主流的陽極功能組分仍采用傳統(tǒng)的金屬-陶瓷復(fù)合材料，如Ni-YSZ、Ni-SDC等，其中催化組分為NiO經(jīng)過還原后的Ni微晶顆粒，陶瓷組分為多孔電解質(zhì)材料，其作用是分散催化組分和增大“燃料氣-電極-電解質(zhì)”三相反應(yīng)界面。Ni-陶瓷基復(fù)合陽極與YSZ、SDC等電解質(zhì)有良好的連接兼容性，優(yōu)良的導(dǎo)電性能，同時對清潔H2具有良好的氧化催化性能。然而，Ni-陶瓷基復(fù)合陽極在碳?xì)淙剂现泻苋菀桩a(chǎn)生積碳，也容易發(fā)生硫中毒，從而易于失去催化活性。此外，由于金屬熔點(diǎn)普遍較氧化物低，也很容易發(fā)生Ni微晶顆粒燒結(jié)團(tuán)聚，從而大大降低活性催化表面，因此，有必要開發(fā)綜合性能更佳的新型陽極催化組分。

近年來，鈣鈦礦或雙鈣鈦礦陽極材料對燃料氣的催化氧化性能越來越引起人們的極大關(guān)注[13-18]。相對于Ni-陶瓷復(fù)合陽極材料，此類氧化物具有更好的燃料適應(yīng)性，更高的耐硫性能，也具有更好的高溫穩(wěn)定性。特別是具有雙鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的陽極材料Sr2MgMoO6(SMMO)[19-24]，自發(fā)現(xiàn)起便受到廣泛關(guān)注，相對于Ni催化劑，它具有豐富的結(jié)構(gòu)特征和獨(dú)特的性能優(yōu)勢。首先，SMMO的鈣鈦礦結(jié)構(gòu)可以形成氧空缺，從而具有良好的氧離子傳輸性能。其次，在SMMO結(jié)構(gòu)中，擁有d電子排布的Mo離子具有混合價態(tài)，從而使材料具有良好的電子導(dǎo)電能力。而且Mo元素具有很好的變價能力，可形成Mo6+/Mo5+氧化還原電對，從而使Mo原子位點(diǎn)易于形成主要的催化反應(yīng)中心。

然而，SMMO的合成常涉及復(fù)雜的工藝過程，難以通過操作步驟簡單的固相反應(yīng)獲得相態(tài)純凈的雙鈣鈦礦結(jié)構(gòu)。根據(jù)經(jīng)典的固相反應(yīng)機(jī)理，金屬氧化物結(jié)構(gòu)的形成通常由各種陽離子逆向經(jīng)過各自對應(yīng)氧化物前驅(qū)體界面的擴(kuò)散行為所決定。而相對于其它金屬氧化物，如鈷基鈣鈦礦氧化物，SMMO結(jié)構(gòu)中的金屬陽離子均由高熔點(diǎn)元素組成，陽離子的擴(kuò)散/遷移能力差，因此前驅(qū)體的固相反應(yīng)速度十分緩慢，難以通過簡單的退火處理使反應(yīng)進(jìn)行徹底。另一方面，固相反應(yīng)過程也常常涉及多種中間物相的形成，這些中間產(chǎn)物通常在結(jié)構(gòu)與性質(zhì)上都將明顯區(qū)別于最終的目標(biāo)化合物。目前，未有文獻(xiàn)對此進(jìn)行重點(diǎn)關(guān)注或單獨(dú)詳細(xì)介紹，材料制備過程對材料結(jié)構(gòu)性能所產(chǎn)生的復(fù)雜影響也未能充分掌握，這不利于提高SMMO陽極材料的催化潛力和電極性能。本研究中，我們將詳細(xì)研究SMMO合成制備的相關(guān)環(huán)節(jié)，特別是晶相反應(yīng)的退火過程控制對陽極材料的結(jié)構(gòu)組成、傳輸性能以及燃料氣催化氧化性能的影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 材料制備與電池制作

SMMO多晶粉體樣品由檸檬酸(CIT)-乙二胺四乙酸(EDTA)共同配位的金屬配合物前驅(qū)體經(jīng)過系列的熱處理制備得到。樣品的制備技術(shù)路線如圖1所示，其流程大致分為溶液調(diào)制(concoction)、溶液烘干(drying)、干凝膠熱分解(decomposition)、分解產(chǎn)物粉碎(pulverizing)、粉碎物煅燒(burning)、煅燒產(chǎn)物研磨(grinding)、研磨產(chǎn)物壓片(die pressing)、試片退火(annealing)、退火試片球磨(ball milling)等步驟，過程如下：(1)首先用氧化鋁坩堝裝取適量輕質(zhì)氧化鎂細(xì)粉放入高溫爐中于950℃下煅燒2 h，待冷卻至120℃左右，按化學(xué)計(jì)量比稱取煅燒的氧化鎂倒入燒杯中，加入適量濃硝酸完全溶解得到Mg(NO3)2溶液，再稱取相應(yīng)化學(xué)計(jì)量比的Sr(NO3)2與H24Mo7N6O24·4H2O溶入Mg(NO3)2溶液中，加入CIT和EDTA作為配位劑，CIT、EDTA的加入量與溶液總金屬離子物質(zhì)的量之比控制在2∶1∶1，接著加入濃氨水?dāng)嚢柚寥芤撼吻宀⒄{(diào)節(jié)溶液pH至8～9，從而得到金屬配合物前驅(qū)體溶液；(2)將金屬配合物前驅(qū)體溶液放烘箱中于80、120、150℃分階段加熱蒸發(fā)得到干凝膠；(3)將干凝膠放入450℃空氣爐中煅燒5 h分解；(4)將分解產(chǎn)物取出利用瑪瑙研缽搗碎；(5)將搗碎物放入800℃空氣爐中進(jìn)一步煅燒8 h以使其徹底分解；(6)將徹底分解產(chǎn)物再用瑪瑙研缽研磨至細(xì)粉；(7)將細(xì)粉在100 MPa的軸壓下進(jìn)行鑄模成片；(8)將模片放入Ar-H2(H2體積分?jǐn)?shù)5%)還原氣氛管式爐中進(jìn)行高溫退火24 h；(9)將退火模片經(jīng)過球磨處理得到所需樣品，并根據(jù)樣品的純度反復(fù)進(jìn)行“球磨→鑄模→退火”循環(huán)操作步驟從而得到一系列純度不一的樣品，分別將樣品命名為SMMO-1、SMMO-2、SMMO-3，分別對應(yīng)1 100℃退火1次、1 100℃退火2次、1 100℃退火2次+1 200℃退火1次。制備過程中，高溫?zé)崽幚憝h(huán)節(jié)所需程序升溫/降溫速度均設(shè)置為2℃·min-1。

圖1 SMMO的制備路線Fig.1 Preparation route of SMMO

電池組成的其他材料，如固體電解質(zhì)La0.8Sr0.2Ga0.83Mg0.17O2.815(LSGM)薄片以及Ce0.8Sm0.2O1.9(SDC)粉末的制備過程參考文獻(xiàn)進(jìn)行[25-27]。

電化學(xué)性能測試用的單電池為電解質(zhì)支撐型的紐扣狀電池，電解質(zhì)為LSGM薄片，SMMO作為陽極，并用SDC作為電解質(zhì)之間的緩沖層，以防陽極和電解質(zhì)之間離子的相互擴(kuò)散和相反應(yīng)，陰極材料采用自制的La0.5Sr0.5CoO3-δ粉末[28-29]。電池的制作過程如下：先用絲網(wǎng)印刷將SDC漿料涂在(230±5)μm厚的LSGM圓片上并在1 300℃下燒結(jié)2 h得到陽極緩沖層；接著再用絲網(wǎng)印刷將SMMO漿料涂到緩沖層上，并在1 250℃下燒結(jié)4 h得到陽極層(燒結(jié)溫度、時間、燒結(jié)層厚度已經(jīng)過初步優(yōu)化)；最后用絲網(wǎng)印刷將陰極漿料涂在LSGM圓片背面并在950℃下燒結(jié)5 h，獲得厚度約為20 μm的多孔陰極組織層。對稱電池的制作過程與單電池基本相同，不同的是電解質(zhì)圓片的兩側(cè)均為陽極層，從而形成“SMMO|SDC|LSGM|SDC|SMMO”結(jié)構(gòu)的對稱電極；電流收集網(wǎng)采用銀漿點(diǎn)涂出的柵格，電池測試時，以H2為燃料，并以60 mL·min-1(標(biāo)準(zhǔn)大氣壓)的流速供給到測試電池的陽極，陰極則暴露于空氣中，測試前陽極側(cè)用純H2在800℃下預(yù)先還原20 h。

1.2 結(jié)構(gòu)表征與性能測試

利用X射線衍射儀(XRD，RigakuUltima-Ⅳ)分析粉末樣品中相態(tài)的純度，CuKα1和CuKα2射線(波長分別為0.154 1和0.154 4 nm)，管電壓為40 kV，管電流為20 mA，掃描范圍為10°≤2θ≤90°。樣品的微觀形貌用掃描電鏡(SEM,Hitachi S4500)觀測，電子加速電壓為20 kV。樣品的電導(dǎo)率隨溫度的變化用修正的“四探針法”測量，采用蘇州晶格電子有限公司的電導(dǎo)率測試儀(ST2253)，在手動操作模式下進(jìn)行測量。電導(dǎo)率測試樣品的制作過程如下：將制得的粉末樣品在軸壓100 MPa下鑄模成片，從而形成直徑約13 mm、厚度約1 mm的圓片，測試前樣品在800℃下用H2氛圍還原20 h。

電化學(xué)性能測試在2273高級電化學(xué)工作站(Princeton Applied Research：PARSTAT 2273)上 完成，并通過PowerSuite驅(qū)動程序?qū)y量參數(shù)進(jìn)行設(shè)置和數(shù)據(jù)采集。利用電化學(xué)阻抗譜(EIS)技術(shù)得到的陰極界面電阻，電壓擾動信號的幅值為10 mV，測量頻率范圍為100 kHz～10 mHz，并利用等效電路模型擬合分析界面阻抗信息。利用電流-電壓(I-V)極化技術(shù)得到單電池的輸出特性，線性極化速度為50 mV·s-1。

2 結(jié)果與討論

2.1 相態(tài)結(jié)構(gòu)

利用XRD對制備樣品的純度、相態(tài)組成以及晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)了研究，結(jié)果如圖2所示。從中可以看出，隨著循環(huán)退火次數(shù)的增加，樣品的XRD峰數(shù)依次減少，當(dāng)經(jīng)過3個循環(huán)退火以后，XRD峰數(shù)基本保持不變，表明樣品的相態(tài)組成已趨于穩(wěn)定單一。通過標(biāo)定發(fā)現(xiàn)，即使經(jīng)歷多個退火循環(huán)，樣品在2θ=27.8°附近仍然有少量的SrMoO4雜質(zhì)相，而且在實(shí)驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)，該雜質(zhì)相很難通過多次循環(huán)退火完全消除，其原因還有待更深入的研究?？鄢⒘康腟rMoO4峰后，經(jīng)過多次退火后樣品的峰數(shù)不再變化，表明樣品已趨于純凈，與空間群為P21/n的單斜結(jié)構(gòu)雙鈣鈦礦化合物已有很高的相似度。

相關(guān)的研究表明，SMMO的亞格子結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜，而且與制備的條件關(guān)聯(lián)度很大。Carlos等[30]利用XRD圖分析并結(jié)合電子透射斑點(diǎn)圖樣和中子衍射結(jié)果對比，對SMMO的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了深入的解析，認(rèn)為SMMO結(jié)構(gòu)的對稱程度與三斜結(jié)構(gòu)的空間群I1ˉ更加匹配，其標(biāo)準(zhǔn)衍射峰和晶體結(jié)構(gòu)示意圖分別如圖2a和圖3a所示。究其原因，在SMMO的晶格原子陣列中，由于荷電量和原子半徑的不同，以Mg和Mo為中心的正八面體將分別發(fā)生不同程度的位移、變形和扭轉(zhuǎn)，從而使空間原子的排布偏離理想的立方結(jié)構(gòu)或正交結(jié)構(gòu)的鈣鈦礦，這種結(jié)構(gòu)上的偏離變化結(jié)果如圖3b～3d所示，反映在晶體衍射上則是發(fā)生局部譜峰的進(jìn)一步分化。

圖2 不同退火程序下的XRD圖Fig.2 XRD patterns by various annealing programs

圖3 SMMO的晶格結(jié)構(gòu)Fig.3 Lattice structure of SMMO

2.2 形貌特征

經(jīng)過退火反應(yīng)后，所有樣品通過隨后的球磨處理之后，其外觀均呈現(xiàn)出藍(lán)黑色粉末，無任何差異，為此我們利用SEM對樣品再進(jìn)行了放大觀察，結(jié)果如圖4所示。從中可以看出，樣品以納米晶?；蚓ЯF(tuán)聚體的粉末為主要特征，具有較大的催化表面，晶粒未呈現(xiàn)出特別規(guī)則的形貌結(jié)構(gòu)，結(jié)合XRD結(jié)果可知，退火過程未產(chǎn)生晶粒生長的擇優(yōu)取向，同時通過對比發(fā)現(xiàn)，3個粉末樣品的形貌結(jié)構(gòu)均沒有明顯的區(qū)別，表明樣品經(jīng)過球磨處理，可以消除因退火機(jī)制和燒結(jié)程度的不同所導(dǎo)致的顆粒大小和形貌結(jié)構(gòu)上的差異，為各樣品在本征性能上的對比提供了形貌結(jié)構(gòu)的一致性。

圖4 (a)SMMO-1、(b)SMMO-2和(c)SMMO-3的SEM圖Fig.4 SEM images of(a)SMMO-1,(b)SMMO-2,and(c)SMMO-3

2.3 電導(dǎo)率分析

作為SOFC的電極材料，良好的電導(dǎo)率(electrical conductivity，σ)有利于收集電極反應(yīng)的電流和消除電極局部電荷的積累，保證電極反應(yīng)的順利進(jìn)行。利用“四探針法”研究了樣品SMMO純度對材料導(dǎo)電性能的影響，樣品在H2中電導(dǎo)率隨溫度的變化如圖5所示。從圖5a中可以看出，樣品電導(dǎo)率隨溫度的升高而升高，表明材料呈現(xiàn)出半導(dǎo)體特性的傳輸行為，其中SMMO-3在800℃下的電導(dǎo)率可達(dá)15 S·cm-1左右，導(dǎo)電性能較好，這與鈣鈦礦本身的結(jié)構(gòu)有關(guān)。依據(jù)晶體場理論的d-電子軌道能級分離的t2g和eg水平[31]，鈣鈦礦的導(dǎo)電行為可以歸結(jié)為一定離域O2p-Mo3d能帶。在高溫下，F(xiàn)ermi能級傾向于處于半充滿帶，形成一種局域的t2態(tài)和離域的e(σ*)態(tài)。此外，通過對比相同溫度下各樣品的傳輸性能發(fā)現(xiàn)，電導(dǎo)率從SMMO-1到SMMO-3依次提升，表明樣品中的雜質(zhì)對材料的導(dǎo)電性能有明顯的影響，提高樣品的純度有利于提升SMMO陽極材料的導(dǎo)電性。

圖5 樣品的導(dǎo)電性Fig.5 Electrical conductivity of the samples

為了從結(jié)構(gòu)上進(jìn)一步了解材料的導(dǎo)電行為和導(dǎo)電機(jī)制，我們對樣品的Arrhenius曲線進(jìn)行了分析，如圖5b所示。所有樣品的曲線基本呈線性回歸趨勢，表明傳輸路徑特征或傳輸機(jī)制在研究溫度范圍內(nèi)變化不大，而且所有樣品的線性回歸直線的斜率變化不大，表明材料內(nèi)部具有相對一致的傳輸介質(zhì)和相同種類的載流子。具體來說，傳輸過程主要涉及電子的移動和空位的遷移，考慮到空位的移動速度相對較慢，那么主要的導(dǎo)電機(jī)制為晶格中Mo-O八面體中心Mo原子上的電荷在鈣鈦礦結(jié)構(gòu)所建立的晶體場中運(yùn)動。

2.4 電化學(xué)性能

利用對稱電池的EIS研究了陽極上的H2氧化過程動力學(xué)，相應(yīng)的阻抗復(fù)平面Nyquist譜圖如圖6a所示?？梢钥闯?，各陽極均包含2個不同程度的容抗弧，每個容抗弧對應(yīng)一個弛豫過程，這表明H2的氧化過程受多步控制。從相位-頻率關(guān)系的Bode圖上也看出(圖6b)，樣品的陽極過程均包含2個頻率響應(yīng)不同的時間常數(shù)C1和C2，較好地對應(yīng)著復(fù)平面圖上的2個容抗弧。因此，如果不考慮高頻段微弱的感抗成分[32]，可以嘗試通過相應(yīng)的等效電路Rohm(R1Q1)(R2Q2)來擬合陽極-電解質(zhì)體系，如圖6c所示，等效電路中，Rohm為總的歐姆電阻，包括電解質(zhì)的電阻、電極的電阻和導(dǎo)線的電阻。利用該等效電路均能很好地?cái)M合阻抗測試結(jié)果，如圖6a圖中的實(shí)線部分所示，說明該等效電路與電極過程對應(yīng)較好。在容抗部分，高頻段電阻R1和電容值Q1與電荷轉(zhuǎn)移步驟相關(guān)，低頻段的電阻R2和電容值Q2與氫的擴(kuò)散步驟相聯(lián)系，包括H2的吸附-解吸、氫在氣相-陰極界面的擴(kuò)散、過渡態(tài)的表面擴(kuò)散等。容抗弧在實(shí)軸上的截距為極化電阻(Rp=R1+R2)，通常稱為界面電阻(area specific resistance，RAS)，較低的RAS值對應(yīng)較好的催化活性。在800℃下，SMMO-3陽極的RAS僅為1.07 Ω·cm2左右，小于SMMO-2陽極的2.14 Ω·cm2和SMMO-1陽極的2.98 Ω·cm2，說明退火越充分，或者樣品純度越高，材料的催化氧化H2的性能越好，這一趨勢與前面材料的導(dǎo)電性能一致(圖5)。

對RAS隨溫度變化的Arrhenius曲線作線性回歸，從中得到活化能Ea，如圖6d所示?？傮w上看，線性回歸直線的斜率接近平行，說明各樣品活化能的數(shù)值接近，表明氫催化氧化的主要控制因素一致，主要由材料的表面活性位點(diǎn)決定。然而，仔細(xì)對比發(fā)現(xiàn)，陽極從SMMO-1到SMMO-3的活化能有略微升高的趨勢，這可能與材料晶體結(jié)構(gòu)信息有關(guān)：SMMO-3更加純凈，晶格也更趨完整，同時陽極的主要結(jié)構(gòu)為鈣鈦礦框架(圖3)；H2氧化過程通常還伴隨著H+或O2-在陽極晶格中的傳輸，完整的晶格對離子傳輸?shù)淖璧K作用可能更大，隨著溫度的升高，晶格常數(shù)變大，這種阻礙作用將變小，因此對溫度更為敏感，從RAS與溫度的Arrhenius關(guān)系圖上可知SMMO-3具有更高的活化能壘。

圖6 對稱陽極在H2中的EISFig.6 EIS of the symmetrical anode in H2

為了進(jìn)一步研究材料的電化學(xué)性能，我們利用純H2作為燃料供給，對LSGM電解質(zhì)支撐型單電池的性能進(jìn)行了測試，結(jié)果如圖7所示。結(jié)果表明，相對于SMMO-1和SMMO-2陽極，SMMO-3陽極對應(yīng)的單電池具有更高的功率輸出，在800℃下工作時(圖7a)，電池的峰值輸出功率可達(dá)710 mW·cm-2，高于SMMO-1和SMMO-2陽極的650和530 mW·cm-2；在750℃下工作時(圖7b)，電池的峰值輸出功率為560 mW·cm-2，高于SMMO-1和SMMO-2陽極的510和440 mW·cm-2；在650℃下工作時(圖7c)，電池的峰值輸出功率為310 mW·cm-2，高于SMMO-1和SMMO-2陽極的240和180 mW·cm-2，表明SMMO-3具有更好的H2氧化催化活性，與EIS結(jié)果一致。

圖7 各陽極樣品對應(yīng)的單電池在(a)800℃、(b)750℃、(c)650℃下的I-V與I-P曲線Fig.7 I-V and I-P plots of the single-cells corresponding with different anode samples at(a)800℃,(b)750℃,and(c)650℃

最后，我們對相態(tài)幾近純凈的SMMO-3所對應(yīng)的單電池進(jìn)行了穩(wěn)定性測試，在恒溫條件下進(jìn)行恒電位極化測試，結(jié)果如圖8所示。從中可以看出，在750℃以及0.6 V恒電位載荷下運(yùn)行10 h，輸出功率最初約為510 mW·cm-2，10 h后衰減很小，幾乎不變，表明電池在運(yùn)行過程中，SMMO的電化學(xué)性能也較為穩(wěn)定，從側(cè)面反映出SMMO結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。

圖8 由SMMO-3陽極組成的單電池在750℃以及0.6 V恒電位載荷下的輸出功率Fig.8 Power output from cell built with SMMO-3 anode under a constant loading voltage of 0.6 V at 750℃

3 結(jié)論

SMMO晶相結(jié)構(gòu)的形成涉及復(fù)雜的固相反應(yīng)機(jī)制，難以通過簡單一步退火反應(yīng)獲得相態(tài)純凈的雙鈣鈦礦結(jié)構(gòu)，同時絕對純凈的SMMO在制備工藝上也存在一定的難度。制備過程對SMMO的純度對影響較大，純凈的SMMO需要經(jīng)過反復(fù)混合及充分退火處理，同時樣品的純度對材料的諸多性能均有明顯影響，SMMO純度越高，材料的導(dǎo)電傳輸性能越好；樣品的SMMO純度對陽極材料的電化學(xué)性能影響很大，純度越高，陽極的界面電阻越小，材料催化氧化H2的性能越好，對應(yīng)的單電池輸出功率越高；在800℃下，SMMO陽極的界面電阻可低至1.07 Ω·cm2以下，對應(yīng)SOFC單電池的輸出功率可達(dá)710 mW·cm-2以上，是一種很有開發(fā)潛力的雙鈣鈦礦陽極材料。

致謝：感謝國家自然科學(xué)基金(No.52062006)以及貴州省基礎(chǔ)研究計(jì)劃(黔科合基礎(chǔ)-ZK[2021]一般237)提供研究資助；同時感謝曲靖師范學(xué)院“云貴高原化學(xué)功能材料與污染治理研究中心”以及曲靖師范學(xué)院“磁性材料及器件研究中心”提供的研究和分析測試平臺。