標準滴定溶液體積校正值的運算及應用

1 引言

已知準確濃度的溶液稱為標準溶液，標準溶液的準確度直接影響分析結果的準確度。因此，配制標準溶液的方法，使用的儀器、量具和試劑等方面都有嚴格的要求。我國制訂了標準號為GB/T 601-2016《化學試劑標準滴定溶液的制備》的標準，該標準規定了化學試劑標準滴定溶液的配制和標定方法。適用于制備準確濃度的標準滴定溶液，已供滴定法測定化學試劑的純度及雜質含量，也可供其他行業使用

。

GB/T 601-2016《化學試劑標準滴定溶液的制備》中規定在標準滴定溶液標定、直接制備和使用時若溫度不為20℃時，應對標準滴定溶液體積進行補正，所用分析天平、滴定管、單標線容量瓶、單標線吸量管等按相關檢定規程定期進行檢定或校準

。

11月5日中國磷酸二銨零售價格指數（CPRI）為 3041.67點，環比下跌7.42點，跌幅為0.24%；同比上漲218.96點，漲幅為7.76%；比基期下跌180.10點，跌幅為5.59%。

滴定管體積引起的標準不確定度是標準不確定度的來源之一，它包含了由滴定管體積準確性引起的不確定度、由讀數的準確性引起的不確定度以及溫度引起的不確定度

。為此，從滴定管和溫度兩個方面著手加以校正。

根據JJG 196-2006《常用玻璃量器檢定規程》檢定的玻璃量器可以得到玻璃量器關鍵體積的容量偏差，例如50mL滴 定 管 可 以 得 到（0～10）mL、（0～20）mL、（0～30）mL、（0～40）mL、（0～50）mL 5個檢定點的容量偏差，但是除5個檢定點外其他體積的容量偏差沒有直接給出，如35.00mL時的容量偏差就沒有直接給出，使用時一般參考40.00mL時的容量偏差，造成結果偏差較大。在實際運用時為了獲取更為準確的數值，可運用內插法通過已知數值求出具體滴定體積的近似容量偏差。

在GB/T 601-2016《化學試劑標準滴定溶液的制備》不同溫度下標準滴定溶液體積的補正值表中，給出了溫度范圍在5℃～36℃整數時對應的補正值，但是除整數溫度點外的其他溫度點的補正值沒有直接給出，如23.5℃下的補正值就沒有直接給出，使用時一般參考24℃下的補正值，造成結果偏差較大。在實際運用時為了獲取更為準確的數值，可運用內插法通過已知數值求出具體溫度點下的近似校正值。

本研究發現，多數學生對艾滋病不可治愈的嚴重性認識不足，未能意識到學生艾滋病疫情形勢嚴峻性，對艾滋病主要的傳播途徑認識不足，超過一半的學生不知道性傳播尤其是男男同性性傳播是青年學生最主要的傳播方式。約1/3的學生不知道使用新型毒品會增加經性途徑感染艾滋病病毒的風險。因此，學校應加強艾滋病基本知識、流行新形勢、傳播途徑及新型毒品危害等方面的宣傳教育。

2 校正值的應用

2.1 管校：滴定管校正值的應用

容量儀器的容積并不經常與它所標出的大小完全符合，因此，在工作開始時，尤其對于準確度要求較高的分析工作，必須加以檢定。常用的容量儀器檢定方法是：稱量一定容積的水，然后根據該溫度時水的密度，將水的質量換算為容積。

以一支50mL滴定管為例，根據JJG 196-2006《常用玻璃量器檢定規程》進行檢定，設其他檢定項目（外觀、應力、密合性、流出時間）均合格的情況下，對其容量示值用衡量法選擇（0～10）mL、（0～20）mL、（0～30）mL、（0～40）mL、（0～50）mL五個檢定點進行檢定：

（1）將清洗干凈的被檢滴定管垂直穩固的安裝到檢定架上，充水至最高標線以上約5mm處。

（2）緩慢地將液面調整到零位，同時排出流液口中的空氣，移去流液口的最后一滴水珠。

（3）取一只大于被檢滴定管容器的帶蓋稱量杯，稱得空杯質量。

（4）完全開啟活塞，使水充分地從流液口流出。

（5）當液面降至被檢分度線以上約5mm處時，等待30s，然后10內將液面調至被檢分度線上，隨即用稱量杯，移去流液口最后一滴水珠。

為有效吸引社會投資，各縣（市）積極整合土地開發、國家扶貧、寧波幫扶、小農水、煙水配套、通村公路、“一事一議”、扶持少數民族等項目資金加強項目基礎設施建設，提高了項目區生產便利程度，極大地改善了開發治理條件。據不完全統計，2000年以來，各縣（市）通過各種渠道先后投資80 000余萬元，在各類水土保持農業產業園區修建產業路、引水渠道、蓄水池、沉沙池、截排水溝、提灌站、輸水管道等。

注1：內插法計算：例如計算35.00mL時的容量偏差為：

（7）在調整被檢滴定管液面的同時，應觀察測溫筒內的水溫，讀數應準確到0.1℃。

本研究采用的資料來源于洱海流域區大理市、洱源縣、劍川縣、巍山縣、祥云縣、彌渡縣、漾濞縣在2014—2016年完成的森林資源規劃設計調查數據。調查主要內容有小班地類、面積、森林類別、林分起源、優勢樹種、樹高、齡組、蓄積等。喬木林中針葉樹種混交林分的統計為針葉混，闊葉樹種混交林分的統計為闊葉混，針葉闊葉樹種混交林分統計為針闊混。

現代工業經濟不斷提升，為我國的經濟發展做出了重要的貢獻，同時環保問題隨之顯現，成為了重大的環境污染源之一，所以，必須踐行制造生產、環保優先的和諧發展理念［6］。

結合表2和表4，同時考慮滴定管容量偏差和溫度，制成體積校正表，如表5所示。

式中：V

—標準溫度20℃時的被檢玻璃量器的實際容量，mL；m—被檢玻璃量器內所能容納水的表觀質量，g；K（t）—詳見JJG 196-2006《常用玻璃量器檢定規程》中常用玻璃量器衡量法K（t）值表。

（9）測得其容量偏差如下表1所示。

注1：本表的用法：如上述滴定管表觀體積是35.00mL，進行滴定管體積校準后體積為：

當滴定管的表觀體積是35.00mL時，由于表1沒有直接給出35.00mL下檢定點的容量偏差，就只能參考30.00mL和40.00mL下的容量偏差，應用“四舍六入五成雙”法則，故選用40.00mL下的容量偏差+0.01mL。

2）智能終端廣泛應用。智能終端目前廣泛應用于人們的學習、工作、生活等多個方面。根據IT研究與咨詢服務公司Gartner預測，2018年全球智能設備（包括可穿戴設備、電話、平板電腦、PC等）的裝機量將達到83億臺。與此同時，多技術、多應用的融合以及多樣化的需求，使得智能終端產品應用和更新的速度也越來越快。智能終端的使用，大大提高了在校教師和學生交流效率和獲得信息的速度，有效提升了信息溝通渠道。

由于在滴定管校正值的實際應用過程中不會對每個容量示值進行檢定，簡單的應用已知的臨近點容量偏差容易造成結果與實際偏差較大。在實際運用時為了獲取更為準確的數值，可運用內插法通過已知數值求出具體滴定體積的近似容量偏差。

微課是以教學目標為依據，圍繞單一的、嚴格定義的知識點展開的課程資源，主要由三個部分組成。1.微課視頻：通常用于解釋知識點中的重要概念和內容、演示操作的方法和知識應用的講解等。2.進階練習：與微課視頻配套，通常采用在線測試的方法，檢查學生對微課視頻中的教學內容的掌握程度，是一種基于課程標準的查漏補缺的學習過程。3.學習任務單：強調任務驅動和問題導向，將學習任務轉化為激發學生思考問題，讓學生在解決問題的過程中實現學習目的。

結合實際，對微機繼電保護裝置做日常維護方案的設定，針對設備本身特性，明確設備運行人員不僅需要掌握設備操作方式和操作細節，更要對其具體工作流程有客觀認知，全面提升自身綜合專業技術，以此保障設備運行的可靠性。檢修過程中，要做好詳細記錄檢查的結果明確故障發生原因，做好應對方案，保障微機繼電保護裝置整體運行效率。

本文通過結合不同溫度下標準滴定溶液體積的補正值和滴定管的5個檢定點的容量偏差，運用內插法進行數據運算，從而制成標準滴定溶液體積校正表，使用方便、快捷、準確。

在表1的基礎上，用內插法計算得出30.00-40.00mL的容量偏差（此表僅列出分度值為1mL的容量偏差，實際運用中可細分至0.01mL），如表2所示。

（6）將被檢滴定管內的純水放入稱量杯后，稱得純水質量（m）。

注2：本表的用法：如上述滴定管的表觀體積是35.00mL，進行滴定管體積校準后體積為：

由此得出表1的管校結果為35.01mL，表2的管校結果為34.98mL，對比可知存在一定差異。

2.2 溫校：不同溫度下標準滴定溶液體積的補正值的應用

溶液在不同溫度下，密度是不一樣的，當溶液溫度發生變化時，溶液的體積也會發生變化，從而導致溶液濃度的變化。玻璃容器時以20℃為標準而校準的，但使用時不一定也在20℃，因此，器皿的容量以及溶液的體積都將發生變化。器皿容量的改變是由于玻璃的膨脹而引起的，但玻璃的膨脹系數極小，在溫度相差不太大時可以忽略不計。溶液體積的改變是由于溶液密度的改變所致，稀溶液的密度一般可以用相應的水密度來代替。

在GB/T 601-2016《化學試劑標準滴定溶液的制備》中，已知水在19℃～25℃下體積的補正值如下表3所示。

用同一支50mL滴定管，以水在23.5℃下，分別用文中表1、表2、表3、表4、表5，共5種方式進行體積校正，當表觀體積為35.00mL時，校正后體積如下表7所示。

注2：表中帶有“+”“-”號的數值是以20℃為分界。溫度低于20℃的補正值為“+”，高于20℃的補正值均為“-”。

注3：本表的用法：如水由23.5℃換算為20℃時，其體積補正值為-0.80mL/L，故35.00mL換算為20℃時的體積為：

當滴定管的表觀體積是35.00mL時，由于表3沒有直接給出23.5℃下體積的補正值，就只能參考23℃和24℃下體積的補正值，應用“四舍六入五成雙”法則，故選用24℃下體積的補正值-0.80mL/L，換算為20℃時的體積為34.97mL。

第一，關于研究生國際合作的論文，主要有：譚敏的《我國研究生國際合作培養現狀及其質量保障研究》；何勇靈的《研究生國際合作教學模式研究和實踐》；殷允杰、王潮霞的《我國研究生國際合作與聯合培養新模式探索》。

由于除整數溫度點外的其他溫度點的補正值沒有直接給出，簡單的應用已知的臨近點補正值容易造成結果與實際偏差較大。因此在實際運用時為了獲取更為準確的數值，可運用內插法通過已知數值求出具體溫度點下的近似校正值。

在表3的基礎上，用內插法計算得出23.0℃～24.0℃下體積的補正值，如下表4所示。

注1：內插法計算：例如計算23.5℃時的補正值為：

注2：本表的用法：如水由23.5℃換算為20℃時，其體積補正值為-0.69mL/L，故35.00mL換算為20℃時的體積為：

由此得出表3的溫校結果為34.97mL，表4的溫校結果為34.98mL，對比可知存在一定差異。

2.3 溫校管校：標準滴定溶液體積校正值的應用

標準滴定溶液標定、直接制備和使用時若溫度不為20℃時，應對標準滴定溶液體積進行補正，所用分析天平、滴定管、單標線容量瓶和單標線吸量管等按相關檢定規程定期進行檢定或校準。因此若要得到標準滴定溶液的實際體積，不僅需要考慮滴定管校正值的應用，還需要考慮不同溫度下標準滴定溶液體積的補正值的應用。

（8）按衡量法計算被檢滴定管在標準溫度20℃時的實際容量如下：

但凡戰爭，不論內外，遭遇涂炭的都是百姓。太平軍在皖南和清政府的戰役打了十年。十年后，皖南人煙荒蕪，處處斷壁殘垣。

注1：例如計算23.5℃時，表觀體積為35.00mL時的體積校正值為：

（2）取一只容量為100mL的帶蓋稱量杯，稱得空杯質量。

3 實際容量值的測定

50mL滴定管實際容量值的測定步驟

（1）參照《JJG 196-2006常用玻璃量器檢定規程》，在溫度為23.5℃時，將上述50mL滴定管垂直穩固的安裝到檢定架上，充水至最高標線以上約5mm處。

在外圍干道調整即區域內主干道和外部交通銜接節點處，往往會成為干道建設時候忽略的一個重要盲區. 通常協同措施很難想到這個區域，那么，我們現在提出來這類問題的解決方法，從工程設計角度去彌補交通規劃建設方面的不足或者微觀層面的忽視. 建設模式短平快，為日后路網規劃體系調整提供過渡性空間，是一種可以選擇的模式.

魚類。經測產，投放鯉魚1.1萬尾，產量5500公斤；投放鯽魚4萬余尾，產量4800公斤；投放草魚1920公斤，產量2784公斤，投放鰱魚2000尾，產量200公斤；總產量為13284公斤，畝產110.7公斤，按當地批發價格23元/公斤計，畝產值2546元。

注2：此表的用法：如水由23.5℃換算為20℃時，用上述滴定管得到表觀體積為35.00mL，查表得校正體積為-0.04mL，所以滴定體積為34.96mL。

（3）完全開啟活塞，使水充分地從流液口流出。

（4）當液面降至35.00mL以上約5mm處時，等待30s，然后10s內將液面調至35.00mL上，隨即用稱量杯，移去流液口最后一滴水珠，稱得純水質量。

（5）在調整被檢滴定管液面的同時，應觀察測溫筒內的水溫為23.5℃，從JJG 196-2006《常用玻璃量器檢定規程》中常用玻璃量器衡量法K（t）值表（表B.1）查得23.5℃的K（t）值為1.00354。

（6）滴定管在標準溫度20℃時的實際容量按下式計算：

式中：V

—標準溫度20℃時的被檢玻璃量器的實際容量，mL；m—被檢玻璃量器內所能容納水的表觀質量，g；K（t）—水溫為23.5℃時為1.00354。

（7）求得35.00mL時的實際容量為34.96mL，具體如下表6所示。

4 結果討論

注1：上表數值是以20℃為標準溫度以實測法測出。

從表7中可知與實際測定容量34.96mL對比結果，用表5的校正方式進行體積校正與實際體積更為接近。

6 實際應用

滴定管是準確測量放出液體體積的儀器，為量出式（Ex）計量玻璃儀器，每支滴定管的容量偏差值各不相同。

不同溫度下標準滴定溶液的體積補正值均不一樣，根據溶液的密度常分為以下幾種：

（1）水及0.05mol/L以下的各種水溶液

（2）0.1mol/L及0.2mol/L各種水溶液

（3）鹽酸溶液[c（HCl）=0.5mol/L]

（4）鹽酸溶液[c（HCl）=1mol/L]

（5）硫酸溶液[c（1/2H

SO

）=0.5mol/L]、氫氧化鈉溶液[c（NaOH）=0.5mol/L]

（6）硫酸溶液[c（1/2 H

SO

）=1mol/L]、氫氧化鈉溶液[c（NaOH）=1mol/L]

（7）1mol/L碳酸鈉溶液

（8）0.1mol/L氫氧化鉀-乙醇溶液

以上幾種溶液的體積補正值各不一樣，如下表8所示：

隨著溫度的變化，不同標準滴定溶液濃度均有變化，其中有機溶劑的標準滴定溶液（0.1mol/L氫氧化鉀-乙醇溶液）體積受溫度影響大，未補正濃度與補正濃度相差較大。同時通過補正值也可以看出，0.1mol/L氫氧化鉀-乙醇溶液在25℃下的體積補正值大約為0.1mol/L及0.2mol/L各種水溶液在25℃下的體積補正值的5倍。并且補正值是要帶入標準滴定溶液濃度值中參與計算的，對標定和使用都會產生較大的影響，所以在使用標準滴定溶液的過程中，進行溫校和管校是不可忽略的重要一步。

實際應用中需要根據標準溶液的種類查詢不同溫度下標準滴定溶液的補正值。

(5) 2臺FEP為一主一備，熱備可隨時進行切換，只保留主機提供NTP服務，備機軟件自動停止NTP服務，以確保下一層設備(2臺應用服務器)僅同步1臺FEP，這樣可確保下一層設備(2臺應用服務器)的精度控制在50 ms內。

無論數值如何變化，都能從已知條件中通過內插法計算得出混合校正的結果，實際應用過程中只需按照溶液溫度及對應滴定管滴定的表觀體積查詢校正表，便能得出校正值。

標準滴定溶液的制備和使用中進行溫度校正和滴定管校正，能夠準確得到標準溶液濃度，從而提高化學分析準確度。因此結合不同溫度下標準滴定溶液體積的補正值和滴定管的5個檢定點的容量偏差，運用內插法進行數據運算制成的標準溶液滴定體積校正表，得到的體積更接近真實值，此法使用方便、準確。

[1]周心如,楊俊佼,柯以侃．化驗員讀本．上冊,化學分析（第5版）[M]．北京：化學工業出版社,2016：133-196

[2]全國化學標準化技術委員會化學試劑分技術委員會．GB/T 601-2016,化學試劑標準滴定溶液的制備[S]．北京：中國標準出版社,2016：1-26

[3]全國流量容量計量技術委員會．JJG 196-2006,常用玻璃量器檢定規程[S]．北京：中國計量出版社,2007：9-17