濕法煉鋅提高銀、銅等有價金屬的生產實踐

1 引言

常規浸出工藝，鋅精礦經沸騰爐焙燒后得到鋅焙砂，鋅焙砂經中性、酸性兩段浸出，常規浸出工藝得到的鋅浸出渣含鋅在20%左右，以及銀、鉛、銅、鐵等其他有價金屬；

鋅浸出渣處理方式由回轉窯工藝、奧斯特麥特爐工藝等，采用回轉窯工藝的有株洲冶煉廠、葫蘆島鋅廠等；采用奧斯特麥特爐工藝的有內蒙古興安銅鋅冶煉廠、金昌冶煉廠；為進一步提高銀回收率，常規浸出工藝產出的鋅浸出渣多采用浮選工藝；隨著選礦技術及鋅浸出渣基礎理論的發展，國內外對鋅浸出渣中銀的回收工藝研究做了大量工作，目前主要有的回收工藝有浮選法、浸出法

、火法

、選冶結合法

等。

浮選回收銀工藝，因常規浸出渣中銀的形態復雜，大部分銀以硫化銀、金屬銀存在于干渣中，且干渣中銀的不同形態顆粒在可浮選的范圍內，因此鋅浸出渣中的也采用浮選回收是可行的。國外J.Y.Kim等人對鋅浸出渣中存在的銀礦物及化合物進行了單礦物可浮選性試驗。例如日本三菱秋田冶煉廠在1963年就進行了浮選回收焙砂中銀的研究并實現了工況化生產，并在pH3.5～4,添加藥劑下，取得良好的浮選指標。70年代后，國內浮選回收銀工藝得到了一定程度的發展。1978年株洲冶煉廠建立鋅浸出浮選回收銀工藝生產線，周國華等人提出優化改進，優化了浮選藥劑，使銀的回收率提高至60%～70%之間。張麗軍采用浮選工藝從濕法酸浸廢渣中獲得含銀精礦，銀回收率在65%左右；

內蒙古某鋅冶煉廠兩段常規浸出—浮選回收銀—回轉窯工藝，產出的銀精礦平均含鋅28.5%、平均含銀5266g/t，平均含銅3.58%。每年損失鋅金屬量約600t，損失銅金屬量約80t，銀精礦直接銷售造成鋅、銅等有價金屬的損失，有價金屬未得到合理的回收利用。

隨著國家對銀、銅、鋅等金屬用量不斷增長以及銀、銅、鋅資源的日益匱乏，對從含銀的浮選渣中回收利用銅、鋅，從而使銀近一步富集的研究和工況化具有重要的意義

。

3.2 普通高校的師資力量有待提高，專業的定向運動制圖人才需要大量培養，以滿足學生對定向運動的專業人才需求。

所選原料為內蒙古某鋅冶煉廠浮選后的銀精礦，含銀、銅、鋅等有價金屬。實驗采用高溫高酸處理工藝，以實現銀精礦中銀、銅、鋅等有價金屬有效分離回收的目的，進一步提高有價金屬資源利用率

。

2 實驗部分

樣品成分及主要性質

物理防治主要采用防蟲網隔離防護，黃板誘殺等措施。生物防治主要采用抗生菌治蟲，阿維菌素防治美洲班潛蠅及螨類，瀏陽霉素和華光霉素防治紅蜘蛛和茶黃螨，苦參等植物源農藥防治多種害蟲；抗生素治病，農抗120灌根可防治瓜類枯萎病，噴霧可防治瓜類白粉病、番茄早疫病等，武夷菌素防治瓜類黑星病、番茄葉霉病效果較好。黃瓜的霜霉病，番茄的灰霉病可以采用生態防治法，通過調節棚溫的方法控制病害蔓延。

銀精礦在綜合回收廠銀浮選車間采集，對樣品混勻后研磨取樣并進行主要化學成分分析和鋅物相分析，結果見表1、表2。

從表1和表2可以看出：銀精礦中主要存在元素為：Zn、Fe和S，Zn和Fe主要是由于浸出工藝產出的浸出渣中引入，而S主要是浮選加入丁銨黑藥引入；銀精礦中鋅主要以硫化鋅和鐵酸鋅形式存在，合計占比88.72%，其他形式鋅存在方式占比11.28%。后續制定試驗方案時，主要考慮將硫化鋅和鐵酸鋅合理的浸出，從而達到降低銀精礦中鋅含量、回收鋅的目的。

第五，校園周邊的環境也亟待整治。現在各大學校園的周邊布滿了各類娛樂場所，如網吧(且超時經營)、影院、迪吧、工作室、游戲機室、桌球室、棋牌室等。有些自控力差的大學生整日沉迷其中，不能自拔。影響了學校的正常教學，有必要予以整治，還學生一個恬靜的學習環境。

2.1 實驗方案

見圖1。

試驗主要化學反應原理：

見表6。

2.1.1 溫度探索試驗

分別取銀精礦100g，液固比4:1，酸度200g/l，溫度為變量，分別為常溫、55℃、65℃、75℃、85℃、95℃下反應3h考察鋅浸出效果，試驗結果見表3。

表7為重砂5產品通過浮選分離出云母和非云母兩類的結果，目的是查明銣在這兩類產品分離過程中的走向趨勢。由表7數據可以看出，銣主要富集于云母精礦中。由于本次研究中重砂5的浮選分離目的是研究銣的走向趨勢，屬于大致分離，云母精礦中雜質較多，云母精礦中銣含量并不代表銣精礦中銣含量。

從表3看出：隨著溫度升高，鋅浸出率逐漸升高，當溫度95℃時，鋅浸出率為27.04%，后續實驗室條件下溫度控制在95℃。

2.1.2 酸度探索試驗

分別取銀精礦100g，液固比4∶1，溫度為95℃，酸度為 變 量，分 別 為50g/l、100g/l、150g/l、200g/l、250g/l、300g/l、350g/l、400g/l、450g/l、500g/l、550g/l、600g/l、650g/l下反應3h，考察鋅浸出效果，試驗結果見表4。

從表4看出：隨著酸度升高，鋅浸出率逐漸升高，當酸度達到200g/l時，鋅浸出率為27.00%；后續酸度逐漸升高到350g/l，浸出率變化不大，當酸度達到400g/l時，鋅浸出率為29.58%；后續酸度逐漸升高到600g/l，浸出率變化不大；綜合考慮，后續實驗探索酸度采用200g/l。

2.1.3 反應時間探索試驗

分別取銀精礦100g，液固比4∶1，溫度為95℃，酸度為200g/l，反應時間為變量，分別為4h、8h、16h、24h、48h，考察鋅浸出效果，試驗結果見表5。

從表5看出：隨著反應時間的延長，鋅浸出率逐漸升高，當反應時間達到16h以后，鋅浸出影響逐漸減緩。

（3）一段、二段浸出后液體含銅較高，液體呈現明顯的藍色，說明銅浸出率較高；

其中Fe

提高了反應過程中電子的傳遞速率；綜上分析，本試驗中ZnS的浸出率直接決定總鋅的浸出率，試驗主要探索研究酸度、液固比、氧化劑、溫度、時間主要因素對鋅浸出率的影響。

1)將25個雞蛋放在一個自制的25個格子的蛋盤中(格子的大小與分割圖像的設置參數對應)，同時每個雞蛋都對應一個透光孔；將雞蛋放在海綿上，盡量保證雞蛋與透光孔對齊無縫隙。

從表6可以看出：對比1

-3

,在高酸條件下，反應時間越長，鋅浸出率越高；對比9

和10

，NaCl加入量增加，鋅浸出率升高；對比11

-16

,鼓氧氣比鼓壓縮空氣氧化效果好，鋅浸出率高；但1

-16

浸出率都不高在40%以下，17

組為放大極限條件下，鋅浸出率為53.31%；18

-19

試驗，加入硫酸鐵在鼓氧的條件下有利于鋅浸出率的提高，但19

試驗硫酸鐵量加入較大，生產成本較高經過多組試驗，仍沒有達到預期值，經過技術討論和溝通，擬開展正交試驗，確定影響因素之間的關系。

2.2 實驗結果

通過對各表試驗數據分析比較發現，一次浸出試驗基本將全部ZnFe

O

中的鋅已經浸出，二次浸出中主要浸出ZnS，數據表明其浸出率很低僅為12.99%。在試驗過程中觀察到部分黑色的固體樣一直漂浮在漿液表面，使得浸出反應不夠徹底。這可能是由于樣品中殘有部分丁銨黑藥，其中絕大部分ZnS本身被丁銨黑藥浮選吸附，加上全程鼓氧氣起到了起泡劑的作用，進一步加劇了黑色固體樣漂浮到液體表面，從而降低了鋅浸出率。

3 工況化生產

3.1 工藝流程圖

銀精礦高溫高酸+氧化劑鼓氧浸出方案，氧化劑種類分別為MnO

或Fe

或鼓氧，將硫化鋅氧化后浸出，從而達到降低銀精礦中鋅含量，回收鋅的目的。考慮到銀精礦中ZnS的硫酸化浸出比較困難，需要在氧化氣氛下強化該反應動力學。從反應動力學中的“收縮核反應模型”

分析，該反應的限制性環節主要是化學反應，強化攪拌對擴散影響甚微。此外，在銀精礦中，由于ZnS很大部分被丁銨黑藥吸附結合，水溶性差，對浸出率有很大的影響。

工況化一個月期間，一共進行7組銀精礦浸出試驗，銀精礦使用90.22t（干重），產出二段浸出銀精礦46.05t（干重）。錳粉使用錳粉6.3t，硫酸使用102m3，七組化驗數據平均見表9：

3.2 主要工藝參數

現場分別使用100m3浸出反應槽進行一段、二段浸出，液固比在5∶1～6∶1之間，具體工藝參數如下：

3.2.1 一段高溫高酸浸出工序

反應溫度：90℃～95℃；反應酸度：200g/l；液固比：5∶1（液體使用二段濾液+硫酸）；錳粉加入量：銀精礦干量的5%；高壓風條件下浸出時間24h；反應后加100kg活性炭吸附丁銨黑藥。

3.2.2 二段高溫高酸浸出工序

反應溫度：90℃～95℃；反應酸度：300g/l（硫酸+生產水）；液固比：5:1；錳粉加入量：銀精礦干量的5%；高壓風條件下浸出時間20h～24h。

3.3 工況化結果

從表7得出：

（1）銀精礦經過一段和二段浸出后，液體中含銀＜1mg/L，含Pb在10～50mg/l左右，說明高溫高酸條件下，鉛銀基本不會被浸出；

4.2.2 居住小區級醫養結合養老設施的類型與項目 居住小區級包含的設施(表2)主要應設置支撐輻射型養老設施,為自理或部分自理能力的老年人提供生活協助、文體活動和醫療服務等,主要包括小區老年服務站、醫療服務站等,發揮為家庭養老必要的支撐作用．

（2）一段、二段浸出后液體含鋅偏差較大，主要是二段液體返回一段浸出，導致一段浸出液含鋅升高；

2.1.4 其他條件探索試驗

銀精礦兩段高溫高酸富氧工藝于2021年9月中旬工況化生產，其中鋅浸出率為45.87%，銅浸出率為91.87%，Ag富集倍數為1.53，渣率51.88%，通過核算該項目合計新增經濟效益814.1萬元/年，經濟效益明顯。

3.4 工況化小結

萬：2006年以來我曾多次與您提到要做您的訪談，您總是很謙遜地說：“我沒什么好訪的，您還是先做我的前輩們的訪談吧！”這次福州第二屆中國當代科學口述史學術研討會我們不期而遇，我早已準備了一個訪談提綱，希望能和您好好聊一聊.

存在的不足：浸出后液含酸偏高，管道穿孔情況嚴重，制約了連續化生產；浸出后的液體含鐵偏高，大約在20g/l，主要原因為鐵酸鋅分解導致，過高含酸和含鐵的液體返回浸出工段后，給浸出工藝穩定操作帶來一定困難；浮選藥劑在浸出時隨一段上清液返回浸出工段，在焙砂中浸工序反應產生大量的泡沫，產生多次冒槽情況。

優化措施：一段上清液返回浸出工段時，不直接進入焙砂中浸工序，避免過高的含鐵（因硫化鹽浸出過程中把三價鐵還原成亞鐵狀態）跟隨中上清進入凈化工段造成“跑鐵”事故，把管道改到單獨廢液罐內，集中用于焙砂酸浸工序，以延長亞鐵氧化反應時間；針對浮選藥劑隨上清返回系統導致大量泡沫產生冒槽情況，在一段礦漿上壓濾機前，把活性炭使用量由原來的2袋/罐，提升至4袋/罐，使易產生泡沫的丁銨黑藥被活性炭吸附后進入濾餅，進一步減少液體中的含量，使泡沫冒槽問題得到了解決；

通過工況化生產過程中不斷優化和調整，反應時間，液體初步凈化等多舉并措的方式，把改項目工況化。

4 經濟效益

高波：2014年，水利國際合作與科技工作要根據黨的十八屆三中全會全面深化改革的指導方針，面向現代水利發展需要，認真研究國外水資源管理方面的成功經驗和模式，為我國水利改革發展提供借鑒。同時按照十八屆三中全會深化科技體制改革建設創新型國家的總體要求，全面推進水利科技體制改革和水利技術監督工作，服務于水利事業又好又快發展。

效益。

其一，教師個體是情緒勞動的載體，良好情緒的表現也是個人努力的結果。教師可以通過以下幾個方面進行情緒勞動管理，合理展現應有情緒：一是，教師需要與人為善，與他人建立良好的人際關系，并且能夠積極做到換位思考，能夠尊重、信任他人，營造和諧的人際關系氛圍。二是，教師應該通過積極有效的溝通來合理釋放自己的情緒，也應該通過溝通化解不必要的矛盾，而矛盾的化解也很大程度上有助于教師情緒的展現。三是，不良情緒需要得到宣泄，教師應該找到適合自己的適當宣泄方式。四是，教師的專業發展與提升是教師情緒勞動良好展現的重要內生動力。

通過該工藝浸出1t銀精礦原礦可增加經濟效益為1821.99元/t銀精礦；年綜合效益407.05萬元/年；

該項目投資少，除攪拌槽的攪拌更換為904材質和新增300m管道外，其他均采用原閑置設備，如一、二段：反應槽、板框壓濾機、硫酸和廢液管道等設備。

5 結論

本文對內蒙古某鋅冶煉廠采用常規浸出工藝鋅浸出渣浮選后的銀精礦做了詳細高溫-高酸-添加氧化劑的再浸出工藝及機理研究。并在工況化時，充分利用原閑置的兩臺攪拌槽、兩臺壓濾機和部分管道等設備，減少了資金投入。

進一步,根據未知目標位置和速度的初始估計值可知 估計值 的正負性,以此正負性為判斷,可獲得其他隱含約束:當時,在不等式約束‖x-s0‖≤r0兩端同時乘上得到將 乘入范數內得到:其等價于:

（1）浮選銀精礦物質組成研究表明，該銀精礦主要物質組成為硫化鋅、硫化銀、鐵酸鋅及不溶性硫化鹽。其中鋅的主要為硫酸鋅、氧化鋅、硅酸鋅、硫化鋅以及鐵酸鋅；

（2）浮選銀精礦再浸出工藝的單因素試驗表明，在溫度95℃，酸度200g/l，可獲得鋅浸出率27%左右；酸度越高，鋅的浸出率越大，但是在高于200g/l后，鋅浸出率的提升幅度明顯變緩，考慮過高的酸度對設備性能較高不利于工況化生產的因素，二段終酸的溫度控制在200g/l最為經濟；

（3）對濕法煉鋅常規浸出工藝中浮選銀精礦的有價金屬進行綜合回收利用，利用高溫高酸、添加錳粉處理工藝：尾酸200g/l，反應溫度90℃～95℃，反應時間20h，礦漿液固比5∶1；處理后鋅的浸出率達到45.8%以上，銅浸出率91.87%以上，銀富集倍數1.53倍，綜合回收了鋅、銅等有價金屬；工況化期間穩定運行，減少了渣中雜質元素的含量，有效提升了銀金屬的富集倍數。

彭偉民無法原諒妻子，被一個陌生男人睡了居然沒一點感覺，天底下哪有這樣的蠢女人？彭偉民不敢相信，也接受不了。說有應酬僅僅是一個借口，妻子的任何解釋都是荒唐的、多余的，彭偉民不愿與妻子理論，尤其不愿與妻子在自己辦公室里理論，這樣的理論在他看來毫無價值可言，毫無價值的理論于事無補，無異于傷口抹鹽，他怕自己控制不住，怕自己發飚——他心里窩著一股無名之火。彭偉民駕車穿行在城市之中，穿行在城市之中的小車如同一匹脫了韁了野馬。

1）雨污分流：作業區基本實現沒有大型設備干擾，可以分區分層分單元攤鋪，為雨污分流創造了良好的作業環境。輔以圍堰等作業設施，可進一步控制作業面。

“狗日的，不要命啊，都給老子滾回去。”夏國忠的吼聲未落，剛才慌忙飛走的飛機又折了回來，幾顆炸彈扔在陣地上，轟隆隆一陣爆炸，幾個還沒來得及躲進防空洞的戰士被炸得身首分離，鮮血染紅了泥土。

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