張 燁, 楊浩宇, 馬俊輝, 高 鵬, 董 昱
(河南平煤設計院有限公司, 河南平頂山 467000)
近年來,全球己二酸總產量已經達到390萬t,我國己二酸產量占全球產量的6.6%左右[1]。研究調查表明,全球己二酸的市場需求量仍以每年3.2%的速度在持續增長[2],其主要應用于聚氨酯工業和醫學等行業,需求旺盛。工業上己二酸的合成通常采用環己烷空氣氧化法,由分離出的環己醇和環己酮經過硝酸進一步氧化制得;然而,除了得到己二酸外,該合成反應還副產了丁二酸與戊二酸,大大增加了生產的負荷,同時混合酸的市場價值遠遠低于純品的價格。因此,針對混合酸的分離純化和實現資源的綜合開發利用開展研究至關重要。
目前, 丁二酸的制備方法主要有化學合成法、生物轉化法和微生物發酵法。工業上丁二酸的合成方法主要有石蠟氧化法、輕油氧化法、丁烷氧化法、丁二腈水解法、催化加氫法,以及以乙烯和一氧化碳為原料的電解氧化法。其中,催化加氫法是目前工業上應用最廣泛的丁二酸合成方法,具有收率高、選擇性好等優勢;但由于生產裝置復雜,成本相對較高。而生物轉化法和微生物發酵法還處于研究階段,其往往采用離子交換法[3]、絡合萃取法[4]、膜分離法[5]等分離母液,工藝路線較為漫長,不利于實用性轉化生產。筆者采用乙酸酐法分離純化混合二元酸獲得高品質丁二酸,該方法操作簡單,無“三廢”排出,較好地實現了資源的綜合開發利用,同時創造了新的商業價值。……