火焰原子吸收光譜法測定銅陽極泥中銦量的研究

2022-08-10 11:03:14廖彬玲賴秋祥劉芳美

世界有色金屬 2022年10期

1 引言

銦作為一種稀有金屬，因其強的光滲透性和導電性而具有廣泛應用，但是銦在地殼中的分布量小且很分散且無獨立的礦床，銦大都是伴生于鋅、銅、鉛礦石中，而現在礦產資源日益枯竭，開采過程對環境危害大。故，國內外冶煉行業都在研究從原生礦中提取或冶煉副產物中回收銦，而銅陽極泥作為銅冶煉重要的副產物，其富集金、銀、銦、鉑、鈀等稀貴金屬。目前國標和行業標準有針對金、銀、鉑、鈀等貴金屬含量檢測的相關標準，但無針對銅陽極泥中銦量檢測的標準

分析方法，無法明確稀散金屬遷移行為，難以實現稀散金屬定向富集和高效提取，造成銦等稀散金屬流失嚴重，回收率低，且生產管控困難，產品質量波動大，對貿易結算、生產監控準確性不高。

為了有效管控稀散金屬流向，綜合回收利用稀散金屬提供數據支撐，避免銅陽極泥富集的稀貴金屬的浪費，做到對社會經濟效益和環境效益能協調發展。本文充分考慮了目前國內外銅陽極泥生產、研發、應用和檢測的實際技術水平，通過對儀器最佳檢測條件的選擇，溶樣方式的選擇、介質及酸度的確定、共存元素干擾情況的研究，以及精密度試驗和準確度試驗，確定了火焰原子吸收光譜法測定銅陽極泥中銦量的分析方法，并以此制定了有色行業標準《銅陽極泥化學分析方法第11部分：銦含量的測定火焰原子吸收光譜法》，本方法整個檢測過程簡單高效、安全環保、檢測成本低、結果準確可靠、精密度好。本方法頒布執行后，將在國內形成對銅陽極泥中銦量統一的分析測試標準，滿足了生產和貿易的需求，同時也助力我國銦產業的發展與綜合回收發揮著十分重要的作用。

2 實驗部分

2.1 實驗試劑和儀器

鹽酸（分析純）、硝酸（分析純）、王水（現用現配）、溴、試驗用水為二級蒸餾水（電阻率為18 MΩ·cm

）；

市售銦標準貯存溶液1mg/mL逐級稀釋至10ug/ml；

乙炔（WAr≥99.99%）；原子吸收PEAA400。

2.2 試樣

銅冶煉行業電解副產物銅陽極泥。

應用PDMS材料制備成厚度均勻的圓形薄膜,采用的薄膜參數如表1所示。根據PDMS薄膜的參數進行有限元仿真分析。在薄膜中心處,直徑為12 mm的圓上施加垂直于薄膜表面的均布載荷。圖3為在400 Pa載荷下的等效位移分布圖。

2.3 分析步驟

稱取試樣0.30g (精確至0.0001g)置于150mL燒杯中，加入少量水潤濕搖散，加入10mL鹽酸，低溫加熱溶解3～5分鐘，取下稍冷，加入5mL硝酸，繼續低溫加熱蒸至小體積，取下稍冷，用水沖洗杯壁。加入10mL王水，加熱使可溶性鹽類溶解，取下冷卻至室溫，移入50mL容量瓶中，用純水稀釋至刻度，混勻，靜置，待測。

注：加入硝酸后若溶液表面有黑色漂浮物，需加1mL～2mL溴，蓋上表面皿，然后于低溫下反應直至黑色漂浮物完全被反應。

列寧認為，社會主義意識形態教育的內容是馬克思主義。“只有革命的馬克思主義的理論，才能成為工人運動的旗幟。”[1]271他反對西方學者所持的意識形態和科學的對立論，提出“科學的意識形態”概念，使意識形態和科學統一起來。列寧指出：“一句話，任何思想體系都是受歷史條件制約的，可是，任何科學的思想體系(例如不同于宗教的思想體系)都和客觀真理、絕對自然相符合，這是無條件的。”[2]96而這里列寧所說的“科學的思想體系”就是“科學的意識形態”，即馬克思主義。

于原子吸收光譜儀波長303.9nm處，使用空氣-乙炔火焰，以水調零，測量試液及隨同試料空白溶液的吸光度。從工作曲線上查得相應的銦的質量濃度。

1.2.3.4 加強病人的住院管理:保持病房清潔、整齊、舒適、安全、安靜,避免噪聲。工作人員做到走路輕、關門輕、說話輕、操作輕。認真做好病房的晨晚間護理。病房的病床、床頭柜、靠椅等放置位置應固定、規范、整齊、安全,不得隨意搬動。

3 實驗結果及討論

3.1 原子吸收光譜儀工作條件的選擇

3.1.1 燈電流選擇

3.4.2 混合離子干擾試驗

固定乙炔流量2.5L/min，燃燒器高度7mm，狹縫寬度0.7nm，改變燈電流，用原子吸收光譜儀測定2.00μg/mL In標準溶液的三次吸光度，其平均值及相對標準偏差結果見表1。

分別移取1.50mL、5.00mL銦標準使用液（10ug/ml）若干份于150mL燒杯中，同時加入混合基體元素（加入量按照單元素加入量混合加入），進行混合干擾全過程分析。按實驗方法及選定的儀器工作條件測定銦標濃度值，混合離子和純標干擾結果見表15。

3.1.2 狹縫選擇

固定乙炔流量2.5L/min，燃燒器高度7mm，燈電流為10mA，改變狹縫寬度，用原子吸收光譜儀測定2.00μg/mL In標準溶液的三次吸光度，其平均值及相對標準偏差見表2。

由表2可以看出：狹縫寬度為0.2～2.0nm時，對測定樣品的吸光度無影響，本實驗選擇常用的狹縫寬度0.7nm。

3.1.3 乙炔流量的選擇

固定燈電流10mA，狹縫為0.7nm，燃燒高度7mm，固定空氣流量10L/min，改變乙炔流量，用原子吸收光譜儀測定2.00μg/mL In標準溶液的三次吸光度，其平均值及相對標準偏差見表3。

由表3可以看出，乙炔流量為2.4～2.6L/min時，對樣品測定的吸光度無影響，但當乙炔流量為2.7L/min時，吸光度開始降低，本試驗選擇乙炔流量為2.5L/min。

風險導向審計在對審計對象進行風險評估時，不僅要求對審計對象進行內控檢查，而且還要求對其管理層的誠信保持職業警覺，這就要求審計人員充分擴展審計范圍。

3.1.4 燃燒頭高度選擇

固定燈電流10mA，狹縫為0.7nm，乙炔流量2.5L/min，改變燃燒頭高度，用原子吸收光譜儀測定2.00μg/mL In標準溶液的三次吸光度，其平均值及相對標準偏差見表4。

由表4可以看出：燃燒高度為6～7mm時對測定樣品的吸光度無影響，實驗選擇燃燒頭高度為7mm。

專家系統結構內容大體有：①信息系統（如壩情、地情、水情、人情、物情及大壩周邊經濟自然環境等），②推理系統（如各種判斷推理，各種構件承載能力計算推理，各種工程措施設計推理及可能應變推理等），③評估系統（如各種影響評估、效果評估、安全評估等），④圖紙影像系統（如工程設計圖紙、施工安裝圖紙、交通通信網絡圖紙、施工操作影像等），⑤計算機自身維護、操作、執行系統。

標準曲線繪制：準確移取0.00mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL銦標準使用液于一組100mL容量瓶中，加入20mL王水，用水稀釋至刻度，混勻。使用空氣-乙炔火焰，于原子吸收光譜儀波長303.9nm處，以水調零。在與試液測定相同條件下，測量系列標準溶液的吸光度，減去系列標準溶液中“零濃度”溶液的吸光度，以銦的質量濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。

3.1.5 扣背景的選擇

選擇波長303.9nm、燈電流10mA、狹縫寬度0.7nm、燃燒器高度7 mm，乙炔流量2.5L/min，選擇扣背景和不扣背景方法測定銦曲線標準點的三次吸光度，其平均值及相對標準偏差見表5。

由表5、圖1和圖2可見，在不扣背景情況下，銦各個標準點的吸光度更穩定，且線性更好。因此選擇不扣背景方法。

綜合考慮儀器的靈敏度和穩定性，本實驗選擇不扣背景方法，其儀器的工作條件如下：波長303.9nm、燈電流10mA、狹縫寬度0.7nm、燃燒器高度7 mm，乙炔流量2.5L/min。

3.1.6 工作曲線的精密度

用最高濃度的標準溶液測量11次吸光度，其標準偏差應不超過平均吸光度的1.0%；用最低濃度的標準溶液（不是“零”濃度標準溶液）測量11次吸光度，其標準偏差應不超過最高標準溶液平均吸光度的0.5%。測定數據見表6。

3.1.7 檢出限

用吸光度接近于空白的0.02ug/mL溶液，重復測量其11次吸光度和濃度值，見表7。

計算檢出限 D.L（k=3）=3S=3

0.0087ug/mL=0.026ug/mL，定量下限：10S

V/m=10

0.0087

50/0.3

10-6

100%=0.0014%

3.2 溶樣方法的選擇

銅陽極泥主要元素有Cu、Pb、Zn、As、Sb、Bi、Pt、Pd、Te、Fe、Au、Ag等，本實驗采用以下5種方案對1#和5#樣品進行溶樣條件實驗。

方案1：HCl+HNO

+HF+HClO

溶解，稱取0.30g（精確至0.0001g）試樣于150mL聚四氟乙烯燒杯中，加入少量水潤濕，加入10mL鹽酸低溫加熱5min～10min，取下稍冷，沿杯壁分別加入5mL硝酸、3mL氫氟酸和2mL高氯酸，加熱至樣品完全溶解，繼續加熱至冒高氯酸煙冒盡，取下稍冷，加入10mL王水，加熱溶解鹽類，冷卻后轉移至50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，靜置，待測。

方案2：HCl+HNO

+HClO

溶解，稱取0.30g（精確至0.0001g）試樣于150mL石英燒杯中，加入10mL鹽酸低溫加熱5min～10min，取下稍冷，沿杯壁加入5mL硝酸和2～3mL高氯酸，加熱至試樣完全溶解，繼續加熱至冒高氯酸煙冒盡，取下稍冷，加入10mL王水加熱溶解鹽類，冷卻后轉移至50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，靜置，待測。

醫院成立監督小組，對門診相關部門特別是重點科室的各個環節進行專項監督檢查，對督查中發現問題及時糾正；對新發投訴，督促和幫助科室落實整改，跟蹤投訴解決情況，并納入考核。

方案3：HCl+HNO

(+溴)溶解，稱取試樣0.30g (精確至0.0001g)置于150mL燒杯中，加入少量水潤濕搖散，加入10mL鹽酸，低溫加熱溶解3～5分鐘，取下稍冷，加入5mL硝酸，繼續低溫加熱蒸至小體積，取下稍冷，用水沖洗杯壁。加入10mL王水，加熱使可溶性鹽類溶解，取下冷卻至室溫，移入50mL容量瓶中，用純水稀釋至刻度，混勻，靜置，待測。(注：加入硝酸后若溶液表面有黑色漂浮，需加1mL～2mL溴，蓋上表面皿，然后于低溫下反應直至黑色漂浮物完全被反應。）

方案4：HCl+酒石酸+HNO

溶解，稱取試樣0.30g(精確至0.0001g)置于150mL燒杯中，加入少量水潤濕搖散，加入10mL鹽酸，低溫加熱溶解3-5分鐘，取下稍冷，加入2mL～3mL酒石酸溶液（200g/L）,加入5mL硝酸,繼續低溫加熱蒸至小體積，取下稍冷，用水沖洗杯壁。加入10mL王水，加熱使可溶性鹽類溶解，取下冷卻至室溫，移入50mL容量瓶中，用純水稀釋至刻度，混勻，靜置，待測。

方案5：HCl+HNO

溶解后加酒石酸，稱取試樣0.30g(精確至0.0001g)置于150mL燒杯中，加入少量水潤濕搖散，加入10mL鹽酸，低溫加熱溶解3-5分鐘，取下稍冷，加入5mL硝酸，繼續低溫加熱蒸至小體積，取下稍冷，用水沖洗杯壁。加入2mL酒石酸溶液（200g/L）和10mL王水，加熱使可溶性鹽類溶解，取下冷卻至室溫，移入50mL容量瓶中，用純水稀釋至刻度，混勻，靜置，待測。

培養小學生的創新思維能力非一朝一夕可成，小學數學教師需要做好心理準備和課程準備，正視當前教學中的不足，采取針對性的調整措施，逐步培養小學生的創新思維能力，切實提高小學生的數學學習水平，提高整體數學成績。

根據5種方案對試樣進行溶樣條件實驗，結果見表8，加入酒石酸比對見表9。

從表8結果看，三種溶樣方式結果測定基本一致，但方案1和方案2溶樣時間遠遠長于方案3。從表11的方案3結果和表9結果看，加入酒石酸，結果基本無明顯差異，但是若程引入的有機酸（酒石酸），長期使用原子吸收測定，易使燃燒頭產生積碳，影響檢測及損毀儀器部件。綜合可考慮，選擇方案3溶樣方式。

在選定方案3為溶樣方式，做5個試驗樣品加溴與不加溴比對試驗，見表9。

表14結果表明，上述各共存元素對銦的測定基本沒有影響，結果穩定。

3.3 測定介質及酸度的選擇

移取銦標準使用液（10ug/ml）5.00mL、10.00mL于三組一系列100mL容量瓶中，分別加入20mL王水、10mL鹽酸、10mL硝酸，稀釋至刻度，搖勻。在選定儀器條件下三次平行測定銦的平均吸光度，測定結果見表11。

由表11結果可見，三種介質吸光度均比較低，為更準確選擇介質，分別配制鹽酸、硝酸和王水三種介質的5%、10%和15%三濃度共9組標液，分別測定其標準曲線，并回測對應0.10μg/mL、0.50μg/mL和2.00μg/mL的三個標準點的濃度及吸光度，測定結果見表12。

2009年修訂版的指令明確規定，對2012年后啟動的CDM項目的減排指標采取不同的處理方式，如果來自最不發達的發展中國家，則原則上照單收下，而如果不是來自這些國家，則需要簽署多邊或者雙邊的協定。也就是說，如果南非德班新一輪氣候談判甚至2012年年底卡塔爾談判無法達成全球關于2012年后京都第二承諾期減排協議，我國2012年年底之后注冊項目產生的減排量將無法在國際市場進行交易。

表12結果表明：從吸光度的角度，同一種介質，不同濃度，對銦吸光度影響不大，不同介質對銦的測定吸光度有一定差異，鹽酸和硝酸介質中銦的吸光度稍高于王水介質，對于濃度高的銦表現更明顯。但從回測三個標準點數據看，在王水介質中相對更穩定。綜合考慮，選取王水作為介質，考慮到試料中含有Sb、Bi等易水解元素，應保證溶液的一定酸度。所以本方法選擇10%的王水介質進行測定。

3.4 共存元素干擾實驗

通過測定銅陽極泥中雜質元素含量，結果見表12。由表可見，銅陽極泥中主要存在元素有Cu、Pb、Zn、As、Sb、Bi、Pt、Pd、Te、Fe、Au、Ag等。

3.4.1 單元素離子干擾試驗

移取1.50mL、5.00mL銦標準使用液（10ug/ml）若干份分別置于150mL燒杯中，根據表16銅陽極泥雜質元素含量，以0.3g試樣中最大含量的一倍為加入量，如表13中共存元素加入量。按照試驗方法進行全過程分析測定。溶液最終配制成含雜質元素的0.30μg/mL和1.00μg/mL的銦標準溶液。按實驗方法及選定的儀器工作條件測定其濃度值，結果見表14。

由表10可以看出，樣品溶樣過程中加溴和不加溴結果無影響，但是試驗現象看，加溴可以溶解黑色殘渣，使溶液溶解更完全，且加溴對銦測定無影響，在溶樣過程中個，有黑色漂浮物可以加溴使黑色殘渣溶解。

目前，我國的基層財政管理工作改善正在有條不紊的進行中，而有效加強基層財政管理工作推進的核心便是相關的財政管理人員。但由于鄉鎮的工作環境相對較差，薪資待遇等方面也相對較低，也造成了高素質人才緊缺的現象。年齡結構嚴重老化、人員流動更加頻繁，事權明顯增加，這也間接進一步造成了人員配置的不合理。

3.4.2.1 混合離子對純銦標干擾試驗

從表1可知，從三次平行測定的平均結果看，燈電流為10mA時，吸光度較高且讀數比較穩定，所以選擇燈電流為10mA。

3.3.1 年齡劃分。現階段部分即將退休的工作人員個人賬戶建立比較晚，積累不夠充分，這樣會造成其退休以后綜合收入水平下降而出現養老問題，該類職工對于養老的需求比較高，但是自身的負稅能力比較低，而對于該類年齡群體的客戶，國家可以通過提高個稅遞延保險遞延金額的方式，使其養老賬戶中的積累額度得到提升，這樣不但能夠保證其退休以后的生活水平不遭遇明顯的下降，通知也能夠體現出個稅遞延保險差異化發展的優勢。