熱處理對IPC相形貌及性能的影響

劉小燕 候景濤 陳旭 趙東波 李廣全

(1.中國石油天然氣股份有限公司石油化工研究院蘭州化工研究中心，甘肅 蘭州，730060；2.中國石油天然氣股份有限公司蘭州石化分公司，甘肅 蘭州，730060)

抗沖共聚聚丙烯(IPC)是多反應器中分段聚合產物[1-3]，組分有乙丙無規共聚物(EPR)、乙丙嵌段共聚物(EbP)和等規聚丙烯 (iPP)[4-8]，其中,EPR起到增韌作用，EbP主要作用是提高EPR與基體iPP之間的相容性，iPP決定了產品的剛性、加工流動性等性能[9-10]。EPR以核殼粒子形態存在于iPP中[11]。目前工業界主要采用二甲苯室溫可溶物表征IPC中橡膠相含量,羅華林等[12]研究發現，二甲苯室溫可溶物中包含EPR和少量EbP，但抽提得到的EbP可結晶鏈段較少,晶片厚度較小，熔融峰溫度低于80 ℃。熔融加工會破壞IPC的凝聚態結構，導致其性能發生改變。

下面研究了熱處理對IPC分散相的演變行為及其性能的影響。

1 試驗部分

1.1 主要原料及儀器設備

IPC，EP533N-1，EP533N-2，均為中國石油蘭州石化分公司；鄰二甲苯，正辛烷，無水乙醇，分析純，均為阿拉丁試劑(上海)有限公司。

凝膠滲透色譜儀(GPC)，PL-GPC-220，美國安捷倫科技有限公司；差示掃描量熱儀(DSC)，DSC214 Ployma，德國耐馳公司；掃描電子顯微鏡(SEM)，ULTR Aplus55，德國蔡司集團；注塑機，UN-100，柳州開宇塑膠機械有限公司；沖擊試驗機，XJU-5.5，承德市金建檢測儀器有限公司；萬能試驗機，Instron 5566，美國Instron公司。

1.2 試樣的制備

將原料加入注塑機，制得標準樣條，注塑溫度200 ℃。將樣條在110 ℃烘箱中熱處理1 h。

1.3 測試與表征

二甲苯室溫可溶物含量測試按照ISO 16152—2005進行；沖擊強度測試按照GB/T 1043.1—2008進行；彎曲性能測試按照GB/T 9341—2000進行。

GPC分析：溶劑為三氯苯，溫度160 ℃。

DSC分析：稱取6 mg試樣，氮氣氣氛，以10 ℃/min從25 ℃升至200 ℃，恒溫10 min，再以10 ℃/min從200 ℃降至25 ℃，恒溫1 min，最后以10 ℃/min從25 ℃升至200 ℃。

SEM觀察：液氮淬斷，淬斷面在50 ℃正辛烷溶劑中刻蝕4 h，60 ℃烘干1 h。

2 結果與討論

2.1 IPC組成及相對分子質量

表1為IPC組成及相對分子質量。

EP533N-1的二甲苯室溫可溶物含量高于EP533N-2，EP533N-2的重均相對分子質量(Mw)高于EP533N-1，特別是EP533N-2的二甲苯可溶物Mw遠高于EP533N-1。

2.2 熱處理溫度對IPC相態形貌的影響

圖1和圖2分別為不同熱處理溫度下EP533N-1和EP533N-2斷面的SEM形貌。

由圖1可以看出：當熱處理溫度低于IPC熔融溫度(167 ℃)時，隨著熱處理溫度升高，EP533N-1分散相分布越均勻，EbP聚集體由不規則的小顆粒逐漸變為表面光滑的橢圓形大顆粒，這是因為較高的熱處理溫度促使EbP鏈段移動和聚集；當熱處理溫度為200 ℃時，EbP逐漸形成一個貫穿iPP基體的網絡結構，與Chen F等[13]的研究結果一致。

由圖2可以看出：當熱處理溫度低于167 ℃時，隨著熱處理溫度提高，EP533N-2分散相均勻性增加，但未達到EP533N-1的水平，EbP團聚成表面較圓滑的大顆粒，這是因為EP533N-2橡膠相相對分子質量較大，鏈移動速率低；熱處理溫度在167 ℃以上時，EbP聚集成較大顆粒，但未形成如EP533N-1的網絡結構。

2.3 熱處理時間對IPC相態演化的影響

圖3和圖4分別為不同熱處理時間下EP533N-1和EP533N-2斷面的SEM形貌。

由圖3和圖4可以看出：隨著熱處理時間的增加，EP533N-1和EP533N-2分散相尺寸均逐漸增大。EP533N-2分散相中仍存在尺寸較小且表面光滑的EbP聚集體；EP533N-1中，EbP逐漸形成貫穿整個IPC的網絡結構，EP533N-2中，EbP未形成網絡結構。

2.4 熱處理對IPC熱性能的影響

圖5為IPC的DSC分析。

由圖5可以看出，熱處理對EP533N-1和EP533N-2的熔融結晶行為影響很小。

2.5 熱處理對IPC力學性能的影響

圖6為IPC的力學性能。

由圖6可以看出：EP533N-1和EP533N-2的常溫抗沖擊性能均隨熱處理溫度升高而增加，當熱處理溫度高于130 ℃時，沖擊性能提高幅度明顯，這是因為隨著熱處理溫度升高，EP533N-1和EP533N-2分散相均勻性增加；EP533N-1和EP533N-2的低溫抗沖擊性能最佳熱處理溫度表現出差異性，EP533N-1在熱處理溫度100～130 ℃時的低溫抗沖擊性能達到最佳；EP533N-2的最佳低溫抗沖擊性能在160 ℃才出現，這與文獻報道的均勻尺寸的分散相有利于IPC低溫抗沖擊性能、大尺寸的分散相有利于IPC常溫沖擊性能的結論一致[14]；熱處理后EP533N-2彎曲模量增加幅度略大于EP533N-1。

3 結論

a) 在熱處理過程中，橡膠相相對分子質量不同的IPC分散相演變行為不同，當熱處理溫度低于167 ℃時，EP533N-1分散相的均勻性好于橡膠相相對分子質量較大的EP533N-2，當熱處理溫度高于167 ℃時，EP533N-2分散相的均勻性好于EP533N-1。

b) 當熱處理溫度高于167 ℃時，EP533N-1中的EbP逐漸匯集成一個貫穿整個IPC的網絡結構，EP533N-2中的EbP未能形成一個貫穿整個IPC的網絡結構。

c) IPC的常溫沖擊強度及彎曲模量均隨熱處理溫度升高而增大，當熱處理溫度為100～130 ℃時，EP533N-1的低溫沖擊強度最佳，當熱處理溫度為160 ℃時，EP533N-2的低溫沖擊強度最佳。