古代青銅器保護修復中度的把握

梁萍

（山西博物院，山西 太原 030024）

0 前言

古代青銅器保護修復技術經過文物保護工作者多年的研究實踐，將傳統修復工藝、材料與現代檢測技術及材料應用相結合，形成了一套較科學的保護修復程序，去銹、緩蝕、封護等材料也經過時間驗證，具有良好效果。但是青銅器出土狀況與保存環境千差萬別，保護修復技術不論怎樣完善，都是定性技術，不能定量考核評價。山西博物院與中國科學技術大學聯合起草的《青銅文物保護修復項目驗收規范》（征求意見稿）比較全面地規范了青銅器保護修復的驗收標準，包括驗收的組織與程序、驗收的內容等，非常全面細致。但具體到修復程序的評級指標，也無法定量評定，只有定性指標，僅能憑裸眼觀察來判斷。在一次項目評審中，評審老師問去除青銅器無害銹去到什么程度，有人回答除了遮蓋紋飾與銘文的銹蝕要盡量去除，其他部位的去到什么程度，很大程度上取決于修復師的個人審美。在參觀各地博物館時也有不同體驗，有的館里青銅器上的土垢、銹蝕、殘留物都還適度保留，雖然不是那么“干凈”，但看著比較舒服自然，有滄桑感和歷史厚重感。有的館里青銅器處理得非常“干凈”，沒有了紅斑綠銹，只留包漿層，甚至還有明顯的封護炫光，讓觀眾看起來就比較尷尬了，別說歷史價值了，就連藝術價值都大打折扣。青銅器上的土垢、銹蝕包括一些殘留信息其實就是文物的歷史價值、藝術價值和科學價值，完全去除了，觀眾看到的就只是一件件器物而不是文物了。所以在定性要求下把握青銅器保護修復中的度非常關鍵。

1 清洗時度的把握

清洗是利用物理或化學方法去除青銅器表面土垢、硬結物等，以物理方法為主，化學方法為輔。疏松的土垢用手術刀剔除，硬結的土垢先用超聲波振動軟化后剔除，堅硬的鈣質垢用5%EDTA二鈉或六偏磷酸鈉溶液涂覆軟化后剔除。清洗前要仔細觀察土垢和硬結物的形態、部位，把范土區分出來。范土一般在青銅器內部、耳部、底部，比一般泥土要硬，已燒造成陶質，成分除了土質外，還混合著砂、植物纖維、草木灰等，比純土要疏松。范土是研究鑄造技術的重要信息，需要適度保留。出土青銅器攜帶的泥土是墓土，對墓土進行成分測試、離子滴定，研究埋藏環境與青銅器銹蝕類型、銹蝕程度的關系。殘留物包括顏料、紡織物印跡、炭燒痕跡、器內盛放物殘留等，適度保留，是研究器物使用狀況的依據。不管是物理剔除，還是化學軟化，過度處理都有損傷基體的風險。所以清洗也不是越干凈越好，要適度保留陶范、隱蔽處的墓土、表面有研究價值的殘留物等信息，留待后續研究。只要把紋飾銘文處的土垢污漬適度清理，露出紋飾銘文，素面處疏松易去的土垢污漬去除，硬結物刮薄刮平整即可。

2 去銹時度的把握

《青銅文物保護修復項目驗收規范》（征求意見稿）中對去銹程序的驗收標準是：器物表面未發現有害銹，判定為合格，遮蓋紋飾的無害銹視具體情況予以處理。有害銹靠肉眼觀察發現，無害銹視具體情況處理，都是一個定性的標準。去銹是青銅器保護修復中最關鍵的一環。有害銹顧名思義是青銅器的大敵，也是青銅器保護的重點難點問題，研究成果最多。青銅器的有害銹呈淺綠色疏松粉狀，又稱粉狀銹。一般認為粉狀銹的主要成分是堿式氯化銅，形態穩定，不具備化學活性，但具有吸濕性，多孔性，成為有害物質傳遞擴散的通道。程德潤、劉成等研究表明粉狀銹成分除了堿式氯化銅，還有氧化鉛、二氧化錫，是一種混合物，其蔓延的條件是潮濕、含氯離子的環境。范崇正、王昌燧等研究表明粉狀銹的生成需要三個基本條件，空氣中的氧、潮濕環境和可溶性氯化物，氯離子的存在是生成粉狀銹的關鍵。氯化亞銅作為堿式氯化銅產生的中間產物，成了粉狀銹產生循環反應的催化劑。處理有害銹的關鍵就是清除氯離子，機械法與化學法結合使用，化學法常用的有倍半碳酸鈉浸泡法和過氧化氫氧化法。倍半碳酸鈉是堿性環境，碳酸根離子把氯化亞銅中的部分氯離子置換出來，生成碳酸銅，從而降低氯化亞銅的催化活性。雙氧水可以將氯離子氧化成氯氣放出。處理有害銹時先用機械法把肉眼可見的粉狀銹剔除干凈，對局部有點狀或片狀粉狀銹的器物，或者器型較大、不易浸泡的器物，用10%雙氧水滴注至銹蝕處，會有反應氣泡冒出，表明有氯氣生成，反復滴注直至不再反應冒泡，說明表面的氯離子被氧化干凈。對粉狀銹已蔓延整器或多處的器物，往往在內部也有了粉狀銹，就需要把可見部位用雙氧水處理后再用倍半碳酸鈉溶液浸泡。不論是過氧化氫氧化，還是倍半碳酸鈉置換，都很難定量判斷脫氯是否徹底，只能定性觀察，決定去除有害銹程序是否結束。過氧化氫滴注是觀察無氣泡產生即為完成，倍半碳酸鈉浸泡是取浸泡溶液用硝酸銀滴定，至滴定液渾濁程度穩定不再改變即為結束。有資料顯示倍半碳酸鈉浸泡至少三個月，直至氯離子濃度小于4ppm。劉育玲等用SEM和XRD對浸泡于5%倍半碳酸鈉的青銅表面進行分析，結果表明浸泡生成的氧化亞銅和堿式碳酸銅覆蓋在青銅表面，抑制了氯離子進一步置換，藍色堿式碳酸銅會導致青銅器外觀的變化。青銅器在5%倍半碳酸鈉溶液中經過30天浸泡后，腐蝕產物中氯離子基本上被置換出來，無須延長浸泡時間。王全玉認為倍半碳酸鈉與青銅反應會生成淺藍色的藍銅鈉石，浸泡時間過長，不僅會改變青銅外觀，還會腐蝕青銅本體。且用硝酸銀滴定法定量測定氯離子需要排除很多干擾因素，浸泡過的倍半碳酸鈉溶液成分復雜，不僅有氯離子，還有碳酸根離子及其他離子，影響因素較多，不易定量至4ppm。鐵付德等研究表明氯離子并非存在于有害銹出現區域，并非存在某層，它貫穿整個銹層。在大面積穩定銹體內的氯離子不可能采用某種技術脫除，微觀上氯離子是無法從青銅器上被徹底清除的。各種手段只是客觀上的清除，氯離子在適當的環境條件下會重新爆發。既然氯離子不可能完全脫除，而倍半碳酸鈉長期浸泡會使青銅器表面發灰發白，失去光澤，所以浸泡時間也要根據實際情況具體處理，不能一概而論為“至少三個月”。

對于無害銹的去除，掩蓋銘文紋飾的銹蝕需要較徹底去除，素面部分的銹蝕則可以適當保留，用以確定銹蝕種類、銹層結構，研究銹蝕機理，研究埋藏環境、保存環境與銹蝕產物的關系，也能更多保留文物的信息及價值，紅斑綠銹也使青銅器更具有觀賞性。但為了后續緩蝕封護成膜的完整性，保留的銹蝕物應盡可能平整，凹凸不平的部分盡量去除。

3 矯形時度的把握

矯形一般借用橡皮錘、木棒、鐵絲、自制矯形器等工具用物理方法錘擊、捆綁、撐拉、擠壓，使青銅器變形部位恢復原狀。有時為了增加青銅的柔韌性，在加熱狀態下實施矯形。矯形首先要看青銅器的腐蝕程度，如果青銅器腐蝕嚴重甚至完全礦化，器體脆弱不具備金屬的柔韌性、延展性，或者器壁太薄太脆，強行矯形會增加損壞風險，則可以不予矯形。再者要研究變形原因，出土青銅食器、酒器、水器，由于墓葬塌陷造成變形的，為了更好呈現器物完整性，可以適度矯形。變形開裂需要粘接焊接的，銅質允許的條件下，盡量循序漸進矯至可以合體粘接焊接住而止。對一些凹陷凹坑、銅質尚好的，可以盡量矯正，在矯正程度和造成器物損傷之間找到一個平衡，這要靠豐富的經驗和仔細觀察。銅質欠佳的，只要不影響器物的穩定性，可以不予矯正。而一些兵器，包括一些革命文物，其變形或許正是一段戰爭歷史的見證，這種情況下的變形就要保留并且挖掘它更豐富的歷史價值，不能因為一味追求完整性而加以矯正。

4 補全時度的把握

《青銅文物保護修復項目驗收規范》（征求意見稿）中對補全的驗收標準為有必要、有依據的補配且補配效果良好，判定為合格。有依據是一個客觀標準必須執行，有必要也不完全是一個主觀標準，是在保護修復方案制定時一個研究的過程，通過研究致殘原因，決定是否必要補全。技術層面上殘缺補全一般有三種情況：有紋飾的部分需要用硅膠石膏在對稱處翻制模具，用失蠟法鑄造出殘塊再粘接焊接補全；素面殘缺處用銅皮裁出形狀粘接焊接補全；小孔洞用環氧膠或速成銅補全。個人認為珍貴的有展覽價值的器物可以適當補全，但也不需要補到天衣無縫、一個微小的孔洞也不放過，只要器型穩定，放置穩固，不影響觀眾對形狀的判斷欣賞，就沒必要補得完完整整。雖然恢復文物原狀是文物保護的原則之一，但原狀并不是指文物制作出來時的原始狀態。有的器物的缺失其實也代表了它的一段歷史、一個故事，不調查不研究就簡單補全，就是丟失或掩蓋了它的歷史信息。觀眾看到的只是一件死的器物，而不是一件活的文物了。

5 做舊時度的把握

做舊一般用蟲膠乙醇溶液做膠黏劑，配合各類礦物顏料及清洗去銹時剔除下來的土垢、銹蝕對青銅器補配粘接部位進行作色處理。先把焊接、粘接部位打磨光滑，確定了銹蝕的層次關系后，用涂、點、噴、彈等手法，將做舊材料做到需要的部位，使用的工具有油畫筆、噴筆、毛筆、竹簽等。做舊后的質感色調要與周圍協調統一，達到普通觀眾看不出修復痕跡，專業人員可辨識的效果。做舊后的顏色在緩蝕封護后會發生變化，有的修復師為了避免這一現象，把做舊放到最后一道程序。個人認為做舊還是要在緩蝕封護前進行，因為緩蝕封護尤其是封護主要是靠封護膜的完整性來起作用，封護完再做舊很有可能破壞封護膜的完整性，影響封護效果。

6 緩蝕時度的把握

苯丙三氮唑是目前常用的銅及銅合金緩蝕劑，它能與銅表面的氧化亞銅或氧化銅形成一層配合物保護膜，此膜緊貼于銅表面，覆蓋性良好，可將青銅器表面與腐蝕環境隔開，起到保護青銅器的作用。BTA在60℃下減壓滲透，可以充分滲入器物銹蝕層內，成膜效果最好。沒有減壓設備的可以常壓浸泡，浸泡比刷涂成膜完整。大器物不方便浸泡的，可用毛刷蘸取1%-3%BTA乙醇溶液在青銅器表面涂刷兩至三遍，為了保證膜的完整性，兩遍之間要縱橫交錯刷，里外都刷到。BTA緩蝕是通過膜層隔絕腐蝕因素起作用，對有害銹沒有針對性；青銅器表面氧化物的性質也會影響配合物的形成；銹層復雜、表面不平整、緩蝕膜不完整時，緩蝕效果不長久；實際工作中還發現BTA處理過的青銅器表面暗淡缺少光澤；雖然都是成膜保護，但緩蝕不同于封護，是化學過程，不具有可逆性。本著最小干預原則，對狀態穩定的青銅器，沒有必要進行緩蝕處理。對有有害銹的器物，在有害銹處理完成，無害銹剔除平整后，進行BTA緩蝕處理，可適當延緩腐蝕。

7 封護時度的把握

室內保存的青銅器一般用2%B72封護，B72的耐候性和耐化學性能很好，憎水性和耐水性不夠。周亦超用含氟聚合物類文物保護材料改善B72耐水憎水性能。封護只是一個物理過程，利用封護劑在青銅器表面形成的完整的膜阻隔空氣中的濕氣和有害氣體。封護效果的好壞不僅取決于封護劑的物理化學性質，還取決于封護膜的完整性，膜一旦出現破損、裂隙和孔洞，濕氣和有害物質就能乘虛而入侵蝕青銅器。所以封護工藝也至關重要，浸泡比刷涂成膜更完整，膜的厚度更均勻，器體表面平整成膜更完整。個人認為庫房恒溫恒濕，保存狀況穩定的器物不需要封護處理；有有害銹并經過緩蝕處理的青銅器，可以用2%B72浸泡封護；庫房無恒溫恒濕條件的，需要對青銅器進行B72封護；潮濕環境下，在B72封護層外還要再刷涂一層氟碳或氟硅材料，增強封護膜的憎水性和耐水性。雙層封護增強了阻隔外部濕氣和有害氣體的能力，但也會使封護膜透氣性下降，影響器物內部水分的揮發，封護前必須保證器物干燥。封護措施也只是相對起作用，沒有一種膜層能完全隔離氧和水蒸氣。改善庫房及展廳條件，做好預防性保護才是關鍵。

8 預防性保護是終極手段

古代青銅器的保護修復技術不論怎樣完善，保護修復中的度把握得再好，仍是搶救性的被動保護修復。就像西醫看病，無論吃藥還是手術，都會對身體造成新的損傷，只是一種權宜之計。這個病治好了，如果不注重保養，還會生出新的病。高明的醫生治未病，文物保護工作者科技保護的理念，也已從搶救性保護修復、被動修復有病害文物，向以預防性調控環境、主動維護保養、防止文物發生劣化方向轉變。文物預防性保護就像人類養生一樣越來越被理解和重視。近幾年給地方博物館做的青銅器保護修復方案中都有庫房改造一項，保證庫房的基本保存條件。還為一些地方館做了專門的預防性保護方案，配置了專業的恒溫恒濕設備，制作了文物囊匣。一般縣級博物館的庫房條件都較差，如果不先改善庫房條件，保護修復過的青銅器還會出現新的病害。影響青銅器的環境因素主要有溫濕度、污染氣體、粉塵等。溫度作為單一因素對青銅器的影響不很明顯，會在與濕度、氧、有害氣體聯合作用發生化學反應、電化學反應時起到加速反應的作用。與溫度相比，相對濕度對青銅器的影響更大，不論是粉狀結構銹還是層狀結構銹，生成反應都是在有充足水分的條件下進行。相對濕度大于45%RH，有害銹極易重新爆發。在對地方館曾經保護修復過的青銅器進行保護效果回訪調查時發現，庫房濕度超標的，曾用過氧化氫或倍半碳酸鈉浸泡處理“干凈”的有害銹部位又有新的粉狀銹出現；庫房溫濕度較穩定的，同樣工藝處理過的有害銹狀態也相對穩定。青銅器作為金屬文物易受環境中氧化物、硫化物等污染氣體影響，可以通過空氣過濾系統和展廳人流量控制來降低污染物含量，預防不良反應發生。粉塵對青銅器的影響也是因為粉塵成分復雜，有可能含有對青銅器不利的化學成分；有的粉塵還具有吸濕性，在空氣濕度較大時增大濕度對青銅器的影響。青銅器的預防性保護除了預防搬運、運輸過程中的磕碰損傷等物理損害，還要通過控制保存環境的溫濕度，尤其是濕度的過大波動，以及嚴格控制氯離子的帶入，清洗時禁用自來水，搬動時戴手套，來有效預防青銅器有害銹的產生或復發。預防性保護首先靠的是理念的建立和科學的管理，而不是完善的設備。地方館由于經費等原因暫時沒有完備設備的，也可以通過加濕器、除濕機等臨時設備甚至變色硅膠等原始辦法來調控濕度。僅有設備設施還遠遠不夠，還要強化保護意識，加強管理，通過有效的管理、監測、評估、調控，預防各種風險因素對青銅器的損害作用，才能盡可能延緩風險因素對青銅器的侵蝕破壞，達到預防性保護和長久保存的目的。

注釋

①⑧?鐵付德，陳衛，于魯冀，等.古代青銅器的腐蝕及其控制研究[J].文物保護與考古科學，1997（2）：9-15.

②程德潤，趙明仁，劉成，等.古代青銅器“粉狀銹”銹蝕機理新探[J].西北大學學報：自然科學版，1989（1）：30-38.

③范崇正，王昌燧，王勝君，等.青銅器粉狀銹生成機理研究[J].中國科學：B輯 化學 生命科學 地學，1991（3）：239-245，337-338.

④⑤馮麗婷.青銅器腐蝕機理與保護工藝研究[D].鄭州：鄭州輕工業學院，2007：44，24.

⑥劉育玲，熊金平，左禹，等.青銅文物倍半碳酸鈉水溶液清洗機理及改性技術研究[C]//中國腐蝕與防護學會緩蝕劑專業委員會.第十三屆全國緩蝕劑學術討論會論文集.2004：432-434.

⑦王全玉.館藏金屬器物上淺藍色銅銹蝕物的辨別與成因分析[J].文物保護與考古科學，2020，32（6）：117-125.

⑨⑩王蕙貞.文物保護學[M].北京：文物出版社，2020：65-66.

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