原子吸收光譜法對系列無鉛焊料中銀的測定*

2022-07-26 07:18:56韓紅蘭黃慧蘭段澤平秦俊虎盧紅波

云南冶金 2022年2期

韓紅蘭，黃慧蘭，段澤平，李麗，秦俊虎，盧紅波

（云南錫業錫材有限公司，云南昆明 650501）

無鉛錫基焊料是一種無毒，無污染的環保型焊料。銀的測定方法有行業標準YS/T746.2-2010無鉛錫基焊料化學分析方法[1]原子吸收光譜（AAS）法[2-8]、電感耦合等離子體原子發射光譜（ICP-AES）法[8]和化電學分析法[9]。行業標準YS/T746.2-2010銀的測定上線為0.5%，錫銀無鉛錫基焊料含銀達到1%，錫銀銅中含銀1%，錫鉍銀焊料含銀高達1%，這類產品目前沒有相關行業標準和國家標準，也沒有查到相應文獻。本文研究了用原子吸收光譜法測定錫銀、錫銀銅和錫鉍銀系列無鉛焊料中銀的含量，對測定條件的選擇、共存元素干擾情況，加標回收、精密度的考察進行了較詳細的討論。本方法操作簡單，重現性好，靈敏度高，樣品加標回收率在96%～106.4%之間，能滿足錫銀、錫銀銅和錫鉍銀系列無鉛焊料中0.1%～1.0%銀的測定。

1 實驗部分

1.1 儀器及試劑

1）原子吸收分光光度計（美國PE公司，PEAA400）；

2）銀元素空心陰極燈；

3）鹽酸（ρ1.19 g/mL）；

4）王水：三份鹽酸和一份硝酸混合；

5）硝酸（1+1）；

6）銀標準儲存溶液。稱取0.200 0 g銀（≥99.99%），置于200 mL燒杯中，加入40 mL硝酸（1+1），加熱至完全溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷卻。移入1L棕色容量瓶中，加入40 mL硝酸（1+1），用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含200 μg[3]；

7）銀標準溶液。移取25.00 mL銀標準儲存溶液置于250 mL棕色容量瓶中，加入20 mL硝酸（1+1），用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1 mL 含 20 μg銀。

1.2 實驗方法

1.2.1 試樣

按表1稱取試樣，精確至0.000 1 g。

表1 稱取試樣量Tab.1 Weighing the amount of test sample

1.2.2 樣品的溶解及測定

按表1稱取試樣置于150 mL燒杯中，隨同試樣做空白試驗，加入9 mL鹽酸、3 mL硝酸，蓋上表面皿，低溫加熱至試樣分解完全，并蒸發至0.5 mL左右，取下，冷卻，用少量水吹洗表面皿及杯壁，按照表1加入王水，加熱至鹽類溶解，取下，冷卻至室溫，用水移入容量瓶中，按表1分取試液于容量瓶中，并補加王水濃度10%，用水稀釋至刻度，混勻。

用空氣-乙炔火焰，于原子吸收光譜儀波長328.1 nm測定，所測得的吸光度減去空白試驗溶液的吸光度，從標準曲線查出相應銀的濃度。

1.2.3 工作曲線的繪制

移取（0、2.50、5.00、7.50、10.00、12.50）mL銀標準溶液，置于以組100 mL容量瓶中，加入10 mL王水，用水稀釋至刻度，混勻。

在與試料溶液測定相同的條件下，以水調零，測量系列標準溶液的吸光度，減去“零”濃度標準溶液的吸光度，以銀的濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標繪制工作曲線。

2 實驗結果與討論

2.1 溶樣方法選擇試驗

由表2可見，采用 HNO3∶HCl（1∶3）溶樣，溶液清亮，本試驗選擇 HNO3∶HCl（1∶3）12 mL溶樣（注：對于錫鉍銀系列樣品，蒸發至0.5 mL左右，用少許水吹洗面皿及壁杯時，會出現白色沉淀，但按照表1加入王水，沉淀會消失，溶液變成清亮，或者可以選加入10 mL王水于燒杯中，再吹洗表面及杯壁，然后剩余的王水量按照表1補加。）

表2 溶樣方法對比試驗Tab.2 Contrast test of dissolution method

在加入王水體積相同條件下，對SnAg0.3Cu0.7、SnAg0.5Cu0.7、SnAg1.0Cu0.7、SnBi35Ag1 試樣進行測定，結果見表3。

表3 王水體積相同條件下，不同含銀試樣測定結果Tab.3 Testing results of different silver-bearing samples with the same volume of aqua regia

由表3可知，樣品分解，加入相同體積的王水，對SnAg0.3Cu0.7、SnAg0.5Cu0.7、SnAg1.0Cu0.7、SnBi35Ag1試樣進行測定，結果都在分析誤差內，選擇，選擇12 mL適宜。

2.2 原子吸收光譜儀工作條件的選擇

本實驗選定的儀器工作條件：波長328.1 nm；燈電流10 mA；狹縫2.7/0.8 mm；燃燒器高度6 mm；空氣壓力0.45 MPa；空氣流量10 L/min；乙炔流量2.0 L/min。

2.3 儀器的綜合性能試驗

2.3.1 工作曲線線性

以標準溶液濃度（μg/mL）為橫坐標，測得吸光度的平均值為縱坐標，繪制工作曲線，見圖1。

圖1 銀工作曲線Fig.1 Working curve of silver

銀量與吸光度之間的線性回歸方程式為：

式中：y—吸光度；x—銀濃度。

線性回歸相關系數：r=0.999 1。

2.3.2 靈敏度

取1 mL含0.5 μg銀標準溶液測得的吸光度計算得靈敏度為0.029 μg/mL 1%吸收。

2.3.3 檢出限

選取濃度為0.5 μg/mL標準溶液，計算檢出限為：DL=2CS/A=0.005 3 μg/mL。

2.4 不同濃度王水對測定銀的影響

在一組100 mL容量瓶中，移取不同量的銀標準溶液，分別加入下表所述濃度的王水溶液，按實驗方法測定標準系列的吸光度，結果見表4。

表4 不同濃度王水對測定銀濃度的影響Tab.4 Effect of aqua regia with different concentration on silver determination

表4試驗數據表明：王水濃度在5%～20%（V/V）以內對測定銀無影響，綜合考慮基體中存在的離子情況，選用10%（V/V）王水介質為宜。

分別移取（2.50、7.50、12.50）mL銀標準溶液，置于一組150 mL燒杯中，分別加入（12、15、20）mL王水，蓋上表面皿，低溫加熱至試樣分解完全，并蒸發至0.5 mL左右，取下，冷卻，用少量水吹洗表面皿及杯壁，加入10 mL王水，以水移入100 mL容量瓶中，并稀至刻度，混勻。在選定的儀器條件下測定。結果見表5。

表5 王水體積相同條件下，不同銀濃度標液的影響Tab.5 Effect of different silver-bearing standard solution with the same volume of aqua regia

由表5可知，樣品分解，加入相同體積的王水，對銀濃度為（0.5～2.5）μg/mL沒有影響，選擇12 mL適宜。

2.5 共存元素干擾試驗

2.5.1 錫的干擾實驗

分別稱取不同含量的金屬錫（≥99.99%）置于150 mL燒杯中，加入已知濃度的銀標準溶，加入9 mL鹽酸、3 mL硝酸，蓋上表面皿，低溫加熱至試樣分解完全，并蒸發至0.5 mL左右，取下，冷卻，用少量水吹洗表面皿及杯壁，加入10 mL王水，用水稀釋至刻度，搖勻，在選定的最佳儀器工作條件下，進行測定，結果見表6。