李桂華,孫 冰,丁秀云,杜 冉,臧 軍,劉雪松,孫永軍,祝培明
(1.山東省計量科學(xué)研究院 山東省計量檢測重點實驗室,山東 濟(jì)南 250014;2.國家黃金鉆石制品質(zhì)量檢驗檢測中心,山東 濟(jì)南 250014;3.濟(jì)南軌道交通集團(tuán)有限公司,山東 濟(jì)南 250101)
古法金飾品[1]:主要由兩種或以上包括摟胎、刳胎、搟胎、錘揲、花絲、鏨花、失蠟澆鑄、金銀錯、鑲石、炸珠、 吸珠、手工修金、點翠、燒藍(lán)等在內(nèi)的我國傳統(tǒng)金銀細(xì)金工藝制造而成的,集現(xiàn)代設(shè)計理念、中華民族傳統(tǒng)文化內(nèi)涵和表面呈亞光、砂狀肌理等古代宮庭金飾特征于一體的足金飾品。當(dāng)然古法黃金的制作也并非一味復(fù)古,而是保留古法制作工藝優(yōu)點的基礎(chǔ)上,合理利用現(xiàn)代的工具和技術(shù),結(jié)合現(xiàn)代傳統(tǒng)理念和現(xiàn)代工藝制作出充滿古代風(fēng)格金屬首飾的一種工藝。古法金飾品整體造型飽滿,立體感強(qiáng),呈亞光質(zhì)感,表面細(xì)膩通潤,砂地紋理均勻平整,有絹絲質(zhì)感,具有古色古香的韻味。2019年初上市的“古法黃金”,一路紅遍朋友圈、小紅書、抖音、微博及各大網(wǎng)站論壇,在國內(nèi)珠寶界刮起了一陣強(qiáng)勁的“新潮中國風(fēng)”。
那么市售古法金飾品其成分是否滿足國家標(biāo)準(zhǔn)要求?古法金飾品整體呈現(xiàn)亞光的質(zhì)感,其表面特征如何?經(jīng)過特殊工藝打造的古法金飾品硬度如何?上述問題文獻(xiàn)中鮮有報道。本文采用等離子發(fā)射光譜儀、粗糙度輪廓儀、顯微硬度儀對古法金飾品的成分、表面特征、硬度進(jìn)行了初步研究。
硝酸(分析純和優(yōu)級純),鹽酸(優(yōu)級純)。
所用高純水由上海摩爾原子型1810D超純水機(jī)制備,其電阻率>18MΩ。所用標(biāo)準(zhǔn)溶液由國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院提供。
賽多利斯(CPA225D型)分析天平,最大稱量220 g,感量0.01 mg。
PE8300電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀。選擇儀器工作條件:射頻功率1300W,等離子氣流量9 L/min,輔助氣流量0.2 L/min,霧化氣流量0.6 L/min,樣品提升量1.0 mL/min。重復(fù)測定2次,繪制工作曲線。
英國TAYLOR HOBSON Talysurf i-Series 2粗糙度輪廓儀。測量條件:0.1
煙臺華銀HVT-1000A型數(shù)顯顯微硬度計。
(1)采用等離子發(fā)射光譜儀,依據(jù)GB/T 38145-2019《高含量貴金屬合金首飾金、鉑、鈀含量的測定 ICP差減法》[2]對古法金飾品的金及微量元素進(jìn)行檢測。
(2)采用等離子發(fā)射光譜儀,依據(jù)GB/T 28021-2011《飾品有害元素的測定 光譜法》[3]對足金古法金飾品中As、Hg、Pb、Cd、Cr有害元素進(jìn)行檢測,As、Hg、Pb、Cd、Cr校準(zhǔn)溶液濃度點分別為:0、1.0、2.0、3.0、5.0 mg/L,分析波長分別為193.636、184.886、220.353、226.502、283.563 nm,檢出限分別為8、10、6、6、6 mg/kg。
(3)采用數(shù)顯顯微硬度計、光學(xué)顯微鏡觀察古法金飾品表面形貌;采用粗糙度輪廓儀測量樣品表面粗糙度,每個樣品測量3次,計算平均值。
(4)用顯微硬度計測試樣品的維氏硬度,每個樣品測量3次,計算平均值。實驗參數(shù):載荷:0.2 kg,加載15 s。
采用ICP法對32件古法金飾品進(jìn)行檢測,主要測試國標(biāo)GB/T 38145-2019推薦的17種常規(guī)元素,測試結(jié)果見表1。
由表1可知該類飾品金含量均大于999‰,主要雜質(zhì)元素為Ag、Cu、Fe、Zn,與普通足金999飾品所含主要雜質(zhì)元素一致[4]。其中29件飾品銀含量最高,3件飾品銅含量最高,個別樣品中含有鉑。古法金飾品表面通常用銅刷打磨,在后期處理過程中,若處理不當(dāng),會導(dǎo)致表面銅元素殘留,故表2中有3件首飾銅含量最高。

表1 古法金飾品金含量及主要雜質(zhì)元素
飾品中存在可能對人體有害的元素主要有As、Hg、Pb、Cd、Cr。國家標(biāo)準(zhǔn)GB 28480-2012《飾品有害元素限量的規(guī)定》[5]規(guī)定,首飾中As、Hg、Pb、Cd、Cr總含量分別不超過1000、1000、1000、100和1000 mg/kg。
用ICP法對8件不同廠家的古法金飾品進(jìn)行As、Hg、Pb、Cd、Cr有害元素測試,檢測結(jié)果見表2。

表2 古法金首飾有害元素含量
結(jié)果表明,8件古法金飾品中有害元素As、Hg、Pb、Cd、Cr含量均小于檢出限,符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB 28480-2012[3]規(guī)定。
2.3.1 古法金飾品的表面粗糙度
表面粗糙度是用來表示材料在被加工后的表面不平整度,是反映材料表面狀態(tài)的重要參數(shù)。評價表面粗糙度最常用的參數(shù)有Ra和Rz,Ra指在取樣長度L內(nèi)輪廓偏距絕對值的算術(shù)平均值,Rz指在取樣長度內(nèi)5個最大的輪廓峰高的平均值與5個最大的輪廓谷深的平均值之和,Ra和Rz值越大,表面越粗糙[6-7]。
采用粗糙度輪廓儀對六件不同廠家的古法金飾品表面粗糙度進(jìn)行測試,每件樣品測試3次,測試結(jié)果見表3。
由表3可知雖然6件古法金飾品表面均呈現(xiàn)亞光感,但表面粗糙度略有不同,Ra最大值為2.6 μm,最小值為1.0 μm,其中有5件樣品Ra在1.0~1.5 μm范圍內(nèi)。表面粗糙度Rz最大值15.3 μm,最小值為5.7 μm,均大于5倍的相應(yīng)Ra值。粗糙度輪廓儀標(biāo)準(zhǔn)塊的Rz約為Ra的2倍,古法金飾品Rz大于5倍Ra值,說明其表面存在較大的波峰波谷。

表3 六件不同廠家的古法金飾品表面粗糙度
2.3.2 古法金飾品的表面形貌
使用顯微硬度儀對樣品表面進(jìn)行觀察,表面形貌如圖2所示。

圖1 顯微硬度儀下樣品表面形貌圖

圖2 光學(xué)顯微鏡下古法金首飾的表面形貌
圖1(a)-(f)所示為不同廠家古法金飾品的表面形貌,其表面粗糙度分別對應(yīng)表3中樣品1~6,可觀察到古法金飾品表面凹凸不平,表面起伏較大的樣品粗糙度亦較大。
圖2為光學(xué)顯微鏡下古法金飾品的表面形貌,可觀察到表面不平整,參差不齊,并存在許多大小不一、深淺不一的孔洞。
對9個廠家不同款式的20件古法金飾品進(jìn)行了硬度測試,選擇載荷0.2 kg,加載15 s[8]。主要選擇工作面和支撐面有良好平行度的樣品。測試結(jié)果見表4。

表4 不同廠家的古法金飾品硬度測試值

續(xù)表
由表4可知,9個廠家共計20件古法金飾品的維氏硬度最大值為60.4HV,最小值為44.3HV,高于退火態(tài)純Au的硬度26HV[9]。表1中同時列出了9件古法金飾品的成分和硬度,雜質(zhì)元素含量和硬度不存在對應(yīng)關(guān)系,排除微合金化強(qiáng)化機(jī)制。
(1)所測古法金飾品金含量均大于999‰,主要雜質(zhì)元素為Ag、Cu、Fe和Zn,個別樣品中含有鉑。
(2)所測古法金飾品中不含有害元素As、Hg、Pb、Cd和Cr,符合國家標(biāo)準(zhǔn)GB 28480-2012規(guī)定。
(3)古法金飾品表面均呈現(xiàn)亞光質(zhì)感,但表面粗糙度略有不同,存在許多大小不一、深淺不同的孔洞。
(4)所測古法金飾品維氏硬度最大值為60.4HV,最小值為44.3HV,高于退火態(tài)純Au的硬度,源于變形強(qiáng)化。