岳偉娜
(河南龍宇煤化工有限公司, 河南永城 476600)
河南龍宇煤化工一期50萬t/a甲醇項目中,煤氣化采用殼牌粉煤氣化技術。甲醇洗采用德國魯奇低溫工藝,對粗煤氣中酸性氣體進行脫除。
低溫甲醇洗工藝中濃縮出來的酸性氣體進入酸性氣體火炬放空管線,其主要組分為CO2(質量分數為63.15%)、H2S(質量分數為35.00%)、NH3(質量分數為1.50%)、CH3OH(質量分數為0.35%)。該管線的主要作用是焚燒處理來自殼牌煤氣化裝置汽提的酸性氣體、低溫甲醇洗裝置開停車期間放空的酸性氣體、變換裝置氨汽提塔的放空氣。為確保放空氣被充分燃燒,向酸性氣體火炬放空管線焙燒一部分甲醇氫回收裝置的弛放氣,確保放空氣達標排放,工藝流程見圖1。

PV15555—污醇罐放空氣;PV155601—精餾回收塔放空氣;PV15245—酸脫熱再生塔放空氣;C15506—精餾雜醇提純塔;C15204—酸脫熱再生塔;PV03807—氨洗塔汽提氣;PV05101—二期硫回收酸氣安全閥放空;PV05101—二期硫回收酸氣放空閥;PV15901—一期硫回收酸氣放空閥;V1701安全閥—氣化酸氣閃蒸塔安全閥;V1704安全閥—氣化酸氣洗滌塔安全閥;C1701安全閥—氣化酸氣閃蒸泄壓閥;V1703安全閥—氣化渣水閃蒸塔安全閥放空;V1703放空—氣化渣水閃蒸塔壓力控制閥。
2021年,變換裝置氨汽提塔的放空氣并入酸性氣體火炬放空管線,運行期間頻繁出現管網堵塞情況。酸性氣體火炬監控壓力最高可達150 kPa,正常運行過程中,其壓力基本維持在5 kPa。
通過現場拆檢管線,發現其內部有大量白色結晶物質。當把該物質加熱到65~80 ℃或通入高溫冷凝液時,此類物質可溶解。經分析化驗確認,該結晶物質主要為碳酸氫銨(NH4HCO3)和硫氫化銨(NH4HS)[1-2]。
煤氣化裝置放空氣主要組分為H2S、NH3、CO2、HCN、HCl。低溫甲醇洗裝置放空的酸性氣體主要組分為H2S、CO2。氨汽提塔放空氣主要組分為NH3、N2、H2O(高溫水蒸氣)。焙燒的弛放氣主要組分為CO、H2、N2、CO2。
由于酸性氣體放空管線內氣體組分復雜,會發生以下反應:

(1)

(2)

(3)

(4)
在上述化學反應中,溫度高低起關鍵作用。溫度升高時,化學平衡向生成游離的氨、硫化氫方向移動,氨和硫化氫游離分子增多,從液相轉入氣相解吸。溫度降低時,化學平衡則向生成NH4HCO3和NH4HS方向移動,達到飽和狀態,并以結晶形式從溶液中析出。
由于酸性氣體火炬放空管線過長、沿途“U”型彎較多,以及未有效設置伴熱管線,容易造成NH4HCO3和NH4HS結晶析出,并附著在管道內壁,導致管網堵塞,影響安全運行[3-4]。
2.2.1 “U”型彎導淋處增加伴熱及保溫
因NH4HCO3和NH4HS結晶鹽在65~80 ℃時會發生分解反應,可在酸性氣體放空管線沿途“U”型彎導淋處增加低壓蒸汽伴熱及保溫措施,確保管線內溫度在65 ℃以上。這樣,NH4HCO3和NH4HS在管道內不產生結晶鹽,從而確保酸性氣體放空管線暢通。
2.2.2 氨汽提塔放空氣改至熱電鍋爐焚燒
變換裝置氨汽提塔放空氣中氨含量較高。針對其易造成酸性氣體火炬放空管線內形成NH4HCO3和NH4HS結晶鹽的問題,將氨汽提塔放空氣引至熱電裝置鍋爐焚燒,從而有效降低酸性氣體放空管線中氨的集聚。
由于氫回收裝置中弛放氣組分波動較大,尤其是氫碳比失調會影響燃燒效果,易造成周邊異味,帶來環保問題。
經過深入分析討論,決定向酸性氣體火炬放空管線引入一部分二甲醚氣體進行焙燒。由于二甲醚氣體燃燒熱值高于弛放氣燃燒熱值,可確保酸性氣體火炬放空管線內放空氣充分燃燒,有效解決了異味問題。
針對50萬t/a甲醇裝置酸性氣體火炬放空管線實際運行情況,分析運行過程中出現的火炬管線堵塞、異味等問題。通過采取有效措施,解決了影響酸性氣體火炬放空管線安全運行的不利因素,確保了裝置的安全穩定運行。