原子熒光光譜法測定鉛鋅尾礦中砷、銻和鉍含量

西成鉛鋅礦田經過多年的開采和利用，受限于以前選礦技術制約和綠色發展理念認知的不足，造成大量鉛鋅尾礦的堆積，造成了礦產資源的浪費威脅到區域生態環境的安全。自然資源部《戰略性礦產找礦行動（2021-2035年）》文件要求提高礦產資源節約與綜合利用水平，測試技術作為鉛鋅尾礦綜合利用的前提保證，研究準確對鉛鋅尾礦成分進行測定的分析方法就顯得很有必要。原子熒光光譜法作為一種很成熟的分析手段，具有方法靈敏高的優點，廣泛應用于地球化學、礦物、水質等領域的分析檢測活動，目前在礦物樣品前處理上，主要有王水-水浴

、王水（混酸）-電加熱板（石墨消解儀）

、和常壓密閉

等技術手段，但在對鉛鋅尾礦樣品分解上，技術資料較少。通過研究試驗，本文建立了逆王水-微波消解進行鉛鋅尾礦樣品的分解，氫化物發生-原子熒光光譜法測定鉛鋅尾礦中砷、銻和鉍含量的分析方法，檢測效率和準確度較高，適用于鉛鋅尾礦中低含量砷、銻和鉍含量日常分析。

1 實驗部分

1.1 儀器及工作條件

（1）原子熒光光譜儀（北京海光AFS-8510，雙通道），儀器主要工作參數見表1。

（2）微波消解儀（北京萊伯泰科ETHOS UP，40位），消解程序設置見表2。

1.2 標準溶液和主要試劑

（1）實驗用水：GB/T 6682規定的二級水，用于所有溶液的制備及稀釋。

8.5m標高海岸步道受風浪侵蝕的概率較小，一般可采用混凝土的護坡結構，但混凝土結構表面美觀性差，為增強該段海岸步道的美觀性，采用石板飾面。

（2）鹽酸（HCl）：ρ=1.19 g/mL，優級純。

（13）砷銻鉍混合標準工作溶液：分別移取單元素標準儲備溶液（12）按表3標準系列濃度稀釋至預先加入10mL鹽酸（2）的50mL容量瓶中，加入10mL硫脲-抗壞血酸溶液（10），用水稀釋至刻度，搖勻待用。

生產力與生產關系的矛盾、經濟基礎與上層建筑的矛盾是貫穿于一切社會的基本矛盾，社會的主要矛盾是社會基本矛盾的階段性呈現。在生產資料私人占有的社會里，生產者與受益者之間產生了背離，解決矛盾要靠階級斗爭。無產階級取得國家政權以后，社會矛盾大量轉化為非對抗性的人民內部矛盾。社會生產也不再以純粹的盈利為目的，而是回歸到滿足人民群眾的物質文化需要上來。據此，判斷社會主要矛盾應當從人民群眾的需求出發，而不是從少數人或少數利益集團的需求出發，這是由社會主義社會為民性這一特殊性質決定的。

通過表4可看出，同一紅土鎳礦采用側吹浸沒燃燒工藝，與其他電爐和高爐工藝相比，成本有較大優勢。側吹工藝成本低的主要原因：僅使用廉價的褐煤或煙煤；采用高富氧操作，煙氣帶走熱量大為減少；冶煉工藝為熔池熔煉工藝，反應速率快，床能率高。

（5）硼氫化鉀（KBH

），優級純。

（10）硫脲-抗壞血酸混合溶液：ρ=50g/L，稱取硫脲（6）和抗壞血酸（7）各10g，用200mL水溶解，現用現配。

（7）抗壞血酸（C

H

O

），優級純。

工業用地是重要的用地類型，它是工業生產的客觀基礎條件，也是城市土地出讓轉讓與利用的一種基礎性類型。對工業用地量進行準確的預測，有助于城市土地利用規劃的編制，也能對土地利用和工業經濟發展起到科學宏觀調節作用。本文以山東省為研究區域，運用多元回歸模型對山東省工業用地量進行預測，以期得到相應的結果，為土地更加集約高效利用提供決策參考。

（8）鹽酸（1+1）。

（9）逆王水：用量筒量取25mL鹽酸（2）與75mL硝酸（3）在燒杯中用水稀釋至200mL，混合均勻。現用現配。

不知秀姐是怎么知道我病了的消息。當秀姐風風火火地趕到醫院時，我一把扯住她的手，“你來了，我知道你在騙我。”

（6）硫脲（CH

N

S），優級純。

（11）硼氫化鉀溶液：ρ（KBH

）=5g/L，稱取氫氧化鈉（4）和硼氫化鉀（5）各5g，在燒杯中攪拌溶解至完全，用水稀釋至1000mL，搖勻待用。現用現配。

（12）砷、銻、鉍標準儲備溶液：ρ=1mg/mL市售有證單元素標準儲備溶液（本文所用標準儲備溶液為國家有色金屬及電子材料分析測試中心研制）

EVA權重的設計過低，容易導致EVA實施較難具有執行力，使大家對其重視程度降低；過高則又可能因為資本成本率及調整項目因行業、企業各自不同情況影響可比性，甚至影響管理者積極性，所以，權重的設計也應根據行業分類及差異，設計合理。

（3）硝酸（HNO

）：ρ=1.41 g/mL，優級純。

管道安裝過程中，產生焊接氣孔主要是由于其氣體并未全部排出，使得氣體殘留在焊接材料內部，并形成氣穴。產生焊接氣孔的缺陷，形成的焊接位置、危害以及形狀與焊接工藝、焊接形狀以及焊接材料有著密切的關聯。鑒于此，在管道安裝過程中，應保證焊接材料的質量，科學合理地選擇焊接的位置，并提升焊接工人的技術水平，提升焊接工藝，才能確保管道焊接的質量，從而提升管道安裝的水平，保證管道使用的可靠性和穩定性[2]。

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1.4.1 繪制工作曲線和樣品測定

1.3 試樣分解

準確稱取0.2000g制備好的鉛鋅尾礦樣品到聚四氟乙烯微波消解罐中，用少許水將粘在罐壁上的樣品沖洗干凈，在通風櫥內加入2mL鹽酸（2），靜置20min進行預處理，加入10mL逆王水（9），擰緊罐蓋，按順序放入樣品微波消解架中按1.1.2微波消解儀工作參數進行樣品分解，分解完成后待冷卻至室溫后，打開罐蓋，用10mL鹽酸（8）沖洗罐壁，將樣品溶液轉移至50mL容量瓶中，加入10mL硫脲-抗壞血酸混合溶液（10），用水定容至刻度，搖勻靜置30min進行測定。樣品需在24h內測定完畢。

1.4 測定

測定前儀器應提前至少15min開機點亮空心陰極燈預熱穩定并按1.1.1設置儀器工作參數。

（4）氫氧化鈉（NaOH），優級純。

（14）氬氣：純度≥99.995%。

按標準溶液濃度從低到高依次測定繪制標準工作曲線，標準工作曲線一次線性相關系數r≥0.999，按程序對樣品進行測定。

1.4.2 過程質量控制

應先對試樣空白、準確度控制樣品進行測定，滿足預期要求后對未知樣品進行測定，如樣品數量較多，應每分析40件樣品進行工作曲線的偏移核查。

2 結果與討論

2.1 樣品鹽酸預處理的作用

鉛鋅尾礦中的殘留硫化物較高，預先加入鹽酸進行靜置處理，會使硫化物以H

S氣體逸出，降低了在微波消解過程中消解罐中的壓力，避免了爆罐危險，減少了儀器測定過程中的干擾。

2.2 分解體系與元素含量的關系

通過選取砷、銻和鉍不同含量范圍的鉛鋅尾礦樣品對王水-水浴加熱、王水-電加熱板和逆王水-微波消解3種樣品分解體系結合電感耦合等離子體發射光譜法和原子熒光光譜法進行回收率試驗，結果顯示在目標元素含量較低的情況下，這3中分解體系加標回收率較為一致，隨著目標元素含量的提高，王水-水浴加熱分解體系所有元素回收率呈現明顯下降趨勢，王水-電加熱板分解體系在銻含量超過500mg/kg，出現銻收率下降趨勢，而逆王水-微波消解分解體系在對砷含量13.65%、銻含量2.32%、鉍含量0.053%的樣品分解回收率均大于95%。逆王水-微波消解體系中銻含量與回收率關系見圖1。

2.3 方法檢出限和測定范圍

用本文方法制備鉛鋅尾礦方試樣空白12份進行單獨測定，以測定3倍標準偏差計算方法檢出限（MDL）。本文方法檢出限為砷0.28μg/g、銻0.06μg/g、鉍0.04μg/g。方法檢出限和測定范圍具體見表4。

2.4 方法精密度和正確度

按本文方法，用國家標準物質樣品GBW07303、GBW07163、GBW07164、GBW07165進行方法準確度驗證，最大相對偏差（RD）為砷-3.48%、銻3.89%和鉍-4.79%，最大相對誤差（RE）為砷4.13%、銻4.84%和鉍-4.88%。精密度相對偏差（RD）和正確度相對誤差（RE）數據見表5。

3 結論

本文用逆王水-微波消解進行樣品分解，加入硫脲-抗壞血酸作為還原劑，樣品與硼氫化鉀溶液進行氫化反應后生成的氣態氫化物用氬氣載入原子熒光光譜測定砷、銻和鉍的含量。

方法的檢出限和準確度滿足DZ/T 0130質量管理規范要求，可在鉛鋅尾礦中低含量砷、銻和鉍的分析中有很好的應用效果。

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