10,10-二苯基-5,10-二氫二苯并[1,4]氮硅雜環己烷的合成研究*

吳綿園，徐 虹，楊 杰，李淑輝，白雪峰, 呂宏飛

（黑龍江省科學院 石油化學研究院，黑龍江 哈爾濱 150040）

引 言

近年來，繼有機熒光材料和有機磷光材料之后的第三代有機發光材料——熱活化延遲熒光材料（Thermally activated delayed fluorescence, TADF）取得了快速的發展[1～3]。該類材料一般具有較小的單線態—三線態能級差，在環境熱等條件下，三線態激子可以通過反系間穿越轉變為單線態激子，進而輻射發光。與傳統的熒光和磷光材料相比，TADF 材料可以充分利用電激發下形成的單線態激子和三線態激子，器件的內量子效率可以達到100%，并且還具有更高的發光效率[4～6]。大部分TADF 分子是給體和受體單元以一定方式連接在一起而形成的純有機推拉電子體系，分子結構簡單，基團選擇范圍廣[7,8]。

含硅雜環有機給體單元在TADF 材料的研發過程中備受矚目。這是由于硅原子引入到有機光電材料可以顯著改變化合物的電子結構和狀態，使得化合物具有較低的LUMO 能級；另一方面，含硅雜環化合物具有較多的修飾位點、較好的溶解性和成膜性，合成上不需要苛刻的反應條件，將它與受體單元組合，可以保留各自的優點，得到具有較好性能的TADF 材料[9～12]。其中以10,10-二苯基-5,10-二氫二苯并[1,4]氮硅雜環己烷為給體單元構筑的TADF材料，在應用上取得了較高的器件性能，具有一定的商業化應用前景[13,14]。因此，對給體單元10,10-二苯基-5,10-二氫二苯并[1,4]氮硅雜環己烷的合成研究具有重要意義。

本文以2-溴苯胺和1-溴-2-碘苯為原料，通過Buchwald-Hartwig 偶聯、氨基保護、有機鋰試劑脫鹵素關環和氨基保護基的脫除，最終合成給體單元10,10-二苯基-5,10-二氫二苯并[1,4]氮硅雜環己烷（4），合成路線如圖1 所示。……