求知探索，無(wú)問(wèn)西東

張錦玉

假如僅有1塊標(biāo)準(zhǔn)樂(lè)高積木，那它只是個(gè)長(zhǎng)方體積木而已。但如果有6塊這樣的積木，就可以創(chuàng)造出超過(guò)9億種不同的組合。“拆開(kāi)來(lái)看平平無(wú)奇，組合起來(lái)變化萬(wàn)千”，從這個(gè)角度來(lái)說(shuō)，中國(guó)海洋大學(xué)教授侯春朝的研究對(duì)象——金屬有機(jī)框架材料（MOF），也是一種“樂(lè)高式積木”。金屬有機(jī)框架材料作為新一代多孔材料，憑借其超高的比表面積（可達(dá)10000m2?g-1）、均一化孔道設(shè)計(jì)、化學(xué)可修飾性等眾多優(yōu)勢(shì)在能源轉(zhuǎn)換、藥物載體、傳感反饋等許多領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用，成為當(dāng)今研究的熱點(diǎn)。

作為一名功能多孔材料的研究者，侯春朝始終在基于金屬有機(jī)框架材料的可控設(shè)計(jì)及能源催化領(lǐng)域潛心鉆研，砥礪前行。經(jīng)過(guò)多年探索，他像“魔術(shù)師”一樣，將金屬離子和有機(jī)配體這兩種“積木”拼裝成結(jié)構(gòu)不同、性能各異的金屬有機(jī)框架基功能材料。在擁有無(wú)數(shù)種可能的微觀世界里，他創(chuàng)造出了一些獨(dú)一無(wú)二的新材料，摸索出了一套行之有效的研究方法，也搭建了一條通往科技高峰的攀登之路。

道雖邇，不行不至；

事雖小，不為不成

《說(shuō)文解字》中解釋道：“孔：通也。”多孔材料就是這樣一類(lèi)由相互貫通或封閉的孔洞構(gòu)成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的材料。作為最新一代多孔材料，金屬有機(jī)框架材料研究起源于20世紀(jì)90年代末——科學(xué)家發(fā)現(xiàn)金屬離子和有機(jī)配體可以通過(guò)配位作用，制備出具有穩(wěn)定孔道的結(jié)晶多孔框架材料；通過(guò)更換不同的金屬離子和有機(jī)配體，可以合成不同結(jié)構(gòu)的框架材料。截至目前，有多達(dá)上萬(wàn)種框架材料被制備出來(lái)。

眾多優(yōu)勢(shì)使框架材料得以在人類(lèi)化學(xué)史上書(shū)寫(xiě)新的“網(wǎng)絡(luò)化學(xué)”篇章。但在電化學(xué)應(yīng)用領(lǐng)域，框架材料一般是惰性的，需要化學(xué)修飾或結(jié)構(gòu)改造。侯春朝就致力于金屬有機(jī)框架材料的電化學(xué)應(yīng)用這一重要能源領(lǐng)域。2012年，侯春朝進(jìn)入中國(guó)科學(xué)院理化技術(shù)研究所由支志明院士領(lǐng)銜的“中科院-香港大學(xué)新材料研究團(tuán)隊(duì)”，從事金屬有機(jī)框架基材料的設(shè)計(jì)、制備及電化學(xué)應(yīng)用方面研究。2017年，他留學(xué)日本，先后在日本國(guó)立產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所（AIST）和日本京都大學(xué)化學(xué)能源開(kāi)放創(chuàng)新實(shí)驗(yàn)室（ChEM-OIL）學(xué)習(xí)和工作，師從日本工程院院士徐強(qiáng)教授（Prof.?Qiang?Xu）和日本學(xué)士院院士北川進(jìn)教授（Prof.?Susumu?Kitagawa），這為他日后開(kāi)發(fā)新型框架基材料在能源轉(zhuǎn)換和儲(chǔ)存方面的應(yīng)用研究打下堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。

在電催化領(lǐng)域，框架材料導(dǎo)電率低且在溶液中不穩(wěn)定，極大限制了其在電化學(xué)領(lǐng)域的進(jìn)一步發(fā)展。針對(duì)這一難題，侯春朝通過(guò)可控碳化制備了功能多孔金屬有機(jī)框架衍生材料。此類(lèi)材料不僅繼承了框架材料的高孔性，又憑借良好的導(dǎo)電率和可控催化位點(diǎn)設(shè)計(jì)，在電催化領(lǐng)域大放異彩。圍繞“無(wú)損性多孔設(shè)計(jì)”和“精準(zhǔn)活性位構(gòu)筑”兩方面，侯春朝進(jìn)行了一系列緊密相連的創(chuàng)新性研究工作，揭示了界面誘導(dǎo)作用對(duì)材料組裝合成和催化性能調(diào)控機(jī)制，提出了新原理和新概念，為制備新型能源轉(zhuǎn)換體系提供新思路和方法等。

元代詩(shī)人馬鈺在《踏云行·偶爾心明》中提到：“偶爾心明，自然靈感。”自然總能給人以啟迪，侯春朝也喜歡在自然中尋找材料設(shè)計(jì)上的靈感。一次研究中，他要解決這樣一道難題：傳統(tǒng)多孔材料顆粒之間物理接觸導(dǎo)電性差，若合成多孔聚集體導(dǎo)電性提高，孔道則會(huì)崩塌，多孔性下降。如何平衡兩者關(guān)系，“無(wú)損傷”合成超結(jié)構(gòu)材料，讓材料“運(yùn)動(dòng)”起來(lái)，使其按照人的想法“順其自然”地自組織拼接成穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)呢？一籌莫展之際，他決定出門(mén)走走。彼時(shí)，日本街頭開(kāi)滿了五顏六色的繡球花。侯春朝注意到，這些繡球花上的小花朵層層疊疊地堆積著，卻沒(méi)有互相擠壓生存空間，每一朵小花都能自由地舒展它的花瓣、充分感受陽(yáng)光的洗禮，甚至還通過(guò)互相支撐獲得了單個(gè)花朵所沒(méi)有的強(qiáng)韌，使其得以在風(fēng)吹雨打中保持它的美麗。一簇簇大的繡球花，遠(yuǎn)處看去，平平無(wú)奇，細(xì)處看來(lái)，內(nèi)有溝壑乾坤，有著多層級(jí)結(jié)構(gòu)——這不正像一個(gè)超結(jié)構(gòu)材料嗎？基于這一靈感，侯春朝發(fā)展了“自下而上（Bottom-Up）”無(wú)損傷性金屬有機(jī)框架材料自組裝超結(jié)構(gòu)新方法，首次揭示了“無(wú)損傷”合成對(duì)材料電催化性能提升機(jī)制。相關(guān)成果發(fā)表在國(guó)際期刊上，得到了業(yè)內(nèi)專(zhuān)家的極大認(rèn)可，取得了很大成功。

當(dāng)被問(wèn)及如何取得這些創(chuàng)新性成果時(shí)，侯春朝回答：“我是個(gè)行動(dòng)派，正所謂‘道雖邇，不行不至；事雖小，不為不成。對(duì)待化學(xué)，就是不停的嘗試加偶然的靈感，以前導(dǎo)師也告訴過(guò)我，‘化學(xué)就是實(shí)驗(yàn)（Chem?is?try）。”

咬定青山不放松，

立根原在破巖中

面向國(guó)家能源技術(shù)方面的重大需求，侯春朝持續(xù)深耕電化學(xué)儲(chǔ)能研究。當(dāng)下新能源經(jīng)濟(jì)中，形成了以鋰電池為代表的電能存儲(chǔ)利用體系，但面臨著鋰枝晶帶來(lái)的起火爆炸及鋰資源不可逆消耗、電池回收難等眾多挑戰(zhàn)。尋找可替代的高性能、高安全電化學(xué)儲(chǔ)能器件是最有希望的突破方向之一。

一般來(lái)說(shuō)，電池能量密度高，但循環(huán)穩(wěn)定性較差。而電容器有優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性，但儲(chǔ)能效果較差。能否將這兩者優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)，研發(fā)一種新型電化學(xué)儲(chǔ)能器件，使其兼具電池和電容器的優(yōu)點(diǎn)呢？答案是有的，就是雜化電容器。“這種儲(chǔ)能器件十分特別，一半是電池，一半是電容器，能夠?qū)烧邇?yōu)勢(shì)完美統(tǒng)一。”但這種器件，特別是在水系條件下，要想運(yùn)行起來(lái)，需要克服幾大難題：一是受限于水的理論分解電壓，電池電壓窗口較窄；二是電極材料對(duì)鋅離子吸附作用較弱且自放電嚴(yán)重；三是電極材料多孔性限制，傳質(zhì)受阻。“說(shuō)到底是材料的問(wèn)題，傳統(tǒng)材料無(wú)法克服以上難點(diǎn)，制約了新型器件的開(kāi)發(fā)和利用。”

針對(duì)以上重要科學(xué)問(wèn)題，侯春朝利用開(kāi)放性孔道的新型金屬有機(jī)框架基衍生電極材料，研發(fā)出了高性能高穩(wěn)定性的新型水系鋅離子雜化儲(chǔ)能器件。大比表面積和開(kāi)放性的孔道設(shè)計(jì)賦予了材料優(yōu)異的離子傳質(zhì)性能，其內(nèi)部磷基鋅離子吸附位點(diǎn)的構(gòu)筑，有效提升了鋅離子儲(chǔ)存能力，抑制了自放電問(wèn)題。這種儲(chǔ)能器件能量密度接近常規(guī)鋰離子電池，實(shí)現(xiàn)了高電壓輸出（達(dá)到2伏）和超高的循環(huán)穩(wěn)定性（循環(huán)達(dá)到30萬(wàn)次），還具備超強(qiáng)的耐溫特性，在-25℃到40℃之間均表現(xiàn)出良好的性能。文章一經(jīng)發(fā)表，便引起學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注。

在侯春朝看來(lái)，他之所以能不斷取得創(chuàng)新成果，一方面要感謝多年來(lái)妻子和家人的全力支持、導(dǎo)師的引導(dǎo)與啟迪、同事及學(xué)生的共同努力；另一方面則在于長(zhǎng)期打下的扎實(shí)功底、深厚積淀和永不言敗的精神。他說(shuō)：“做科研是一場(chǎng)苦行僧般的修行，不僅要耐得住寂寞，坐得了冷板凳，還要學(xué)會(huì)坦然接受別人的冷眼與質(zhì)疑，更要有‘咬定青山不放松，立根原在破巖中的精神。”

路漫漫其修遠(yuǎn)兮，

吾將上下而求索

羈旅他國(guó)的這些年里，侯春朝始終關(guān)注著祖國(guó)的發(fā)展，牽掛著祖國(guó)的山河。學(xué)有所成后，他第一時(shí)間想到的就是回國(guó)，將自己所學(xué)運(yùn)用到國(guó)家建設(shè)中。啟程之前，他請(qǐng)教自己的導(dǎo)師：“回國(guó)后，我是否還要繼續(xù)從事先前的研究。”導(dǎo)師語(yǔ)重心長(zhǎng)地告訴他：“你如果繼續(xù)做這一方向，即使再做10年，也不過(guò)是在之前的成果上添磚加瓦。未來(lái)你一定要推陳出新，即使再難，也要做自己的研究，努力實(shí)現(xiàn)從0到1的原創(chuàng)性突破，而不是做從1到100的研究。”導(dǎo)師的諄諄教導(dǎo)，侯春朝銘記于心。

侯春朝在外這幾年，也是世界能源環(huán)境問(wèn)題越發(fā)突出的幾年，發(fā)展清潔能源利用技術(shù)勢(shì)在必行。因此，他選擇回到自己的家鄉(xiāng)山東，加入中國(guó)海洋大學(xué)，計(jì)劃將研究與海洋大學(xué)平臺(tái)相結(jié)合，在近海構(gòu)建海上浮島型一體化制氫平臺(tái)，將海上豐富的風(fēng)力和太陽(yáng)能資源轉(zhuǎn)換為電能后，再利用框架材料催化技術(shù)從海水中提取綠氫。“中國(guó)海岸線漫長(zhǎng)，沿海地區(qū)占據(jù)了中國(guó)人口和國(guó)內(nèi)生產(chǎn)總值的大部分，我的夢(mèng)想是利用海上浮島型一體化制氫平臺(tái)，實(shí)現(xiàn)海洋到陸地的輻射，供應(yīng)綠氫協(xié)同燃料電池等方式進(jìn)入人們生產(chǎn)生活的方方面面，推動(dòng)氫能生態(tài)的構(gòu)建。”

“前路漫漫，接下來(lái)的任務(wù)還很重，我們唯有腳踏實(shí)地，一步一個(gè)腳印地往前走，以后的路才會(huì)更穩(wěn)、更寬。”侯春朝如是說(shuō)，“在科研的道路上，將熱愛(ài)、身心傾注在你所期望的事物上，必有收獲。”

（責(zé)編：袁園）