四川省“藍色香蔥”情況調查及產品安全性風險評估

鐘 攀,游 蕊,周 婭,李 霞,吳亞姍,王戀琪

(1.四川省農產品質量安全中心，成都 610041；2.四川省農業科學院農業質量標準與檢測技術研究所，成都 610071)

香蔥屬百合科2年生或多年生的宿根植物[1]。其香味濃郁，營養豐富，以食用嫩葉莖為主，是做菜及做湯時常用的調料。由于香蔥分蘗能力強，生長期短，復種指數高，適應性強，在我國大部分地區一年四季均可種植。四川各地均有種植，主要集中在樂山、遂寧、德陽、涼山等地。香蔥含有大量的維生素和礦物質，不僅營養豐富，而且有一定的殺菌和抗病毒作用，同時具有健胃、發汗和激發食欲等功效，是餐桌上常見的調味品，也是我國主要辛香蔬菜出口品種之一[2]。

近期，一些地方市場上出現了“藍色香蔥”，具體表現為市民把購買的香蔥用紙巾輕輕擦拭，可以在香蔥表面擦出藍色類似顏料的東西。而這些香蔥表面染附著的藍色物質主要是什么，是否對人體有害，引起了廣大媒體和消費者的廣泛關注。因此，本研究從全產業鏈尋找“藍色香蔥”可能出現的環節，選擇不同生產基地和農貿市場進行抽樣調查，開展“藍色香蔥”檢測及風險評估，為摸清四川香蔥質量安全狀況及存在的風險隱患，進一步規范香蔥的種植生產，促進香蔥產業的持續健康發展提供科學依據。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

本研究依據NY/T 762-2004《蔬菜農藥殘留檢測抽樣規范》[3]、NY/T 2103-2011《蔬菜抽樣技術規范》[4]等抽樣規范，分別在四川樂山、遂寧、德陽和涼山4個市、7個縣、8個鄉鎮的香蔥種植基地，采用蛇形法采取樣品，5～10個點混合成一個樣品，共隨機抽樣40個。在成都市3個區的3個農貿市場隨機抽樣11個，共計51個樣品。香蔥樣品采集后，去掉根須，用干凈紗布輕輕檫去樣品表面的附著物，將其切碎，充分混勻，四分法取樣后勻漿，制成待測樣，備用。

1.2 分析檢測

香蔥樣品檢測項目包括重金屬(銅、鋅、錳)及咯菌腈、四聚乙醛等24種農藥殘留，重金屬檢測方法為GB 5009.268-2016《食品安全國家標準食品中多元素的測定》[5]，農藥殘留檢測方法為GB/T 20769-2008《水果和蔬菜中450種農藥及相關化學品殘留量的測定》[6]。

2 結果分析

2.1 調研情況

在采樣過程中，深入走訪調查，發現香蔥種植過程常有灰霉病和黑霉病發生，為防治病害，保證產量和品質，農戶常用“三天綠”“干尖靈”“一夜青”“蔥寶”等藍色殺菌劑，根據肥料或農藥登記號查詢到其主要成分包括氫氧化銅、氧氯化銅和硫酸銅等。經咨詢香蔥種植基地附近的農資店，藍色農藥一般為硫酸銅、代森鋅、咯菌腈、四聚乙醛等。

2.2 基地香蔥重金屬檢測情況

香蔥基地所采樣品中重金屬含量如表1所示。對比3種元素發現，香蔥基地所采樣品中銅含量較為穩定，基本在0.3～0.5 mg/kg 范圍內，而鋅和錳含量波動較大，部分樣品明顯表現出鋅或錳元素較高的現象，但含量都遠遠小于對人體健康造成威脅的閾值，無需擔憂。在作物生長過程中適當補充鋅、錳等必需元素，對植物有明顯的促壯和增產作用，能增強植物抵抗病蟲害的能力[7]。對于可能造成“藍色”香蔥的銅和代森鋅，香蔥基地所采樣品含量都較低，在生長過程中應未施用銅制劑和代森鋅等農藥，或已經在作物生長過程中被吸收代謝，不會對人體健康造成威脅。

表1 基地香蔥樣品重金屬含量(mg/kg)

2.3 農貿市場香蔥重金屬檢測情況

成都市農貿市場所購香蔥重金屬含量如表2所示。成華區某農貿市場香蔥重金屬總量最低(5.95 mg/kg)，其次為錦江區農貿市場(10.98 mg/kg)，再次為雙流區農貿市場(22.89 mg/kg)。不同地區抽檢樣品重金屬差異較大，香蔥質量良莠不齊。成華區農貿市場所購香蔥顏色正常，重金屬含量與香蔥基地樣品相當，而錦江區和雙流區農貿市場抽檢樣品發現部分有可疑顏色或藍色斑點，重金屬含量明顯較高，特別是雙流區某農貿市場，所購香蔥重金屬總量約為香蔥基地的3～4倍，表明部分市售香蔥含有外源性重金屬的輸入。

表2 農貿市場香蔥樣品重金屬含量(mg/kg)

2.4 香蔥農藥殘留檢測情況

所有樣品中都未檢出可能導致香蔥“變藍”的咯菌腈、四聚乙醛，其他農藥含量也較低。樂山和涼山香蔥基地抽檢樣品中僅各有1個樣品檢出多菌靈，含量分別為0.0458 mg/kg和0.195mg/kg，遂寧、德陽香蔥基地所采樣品無農藥檢出。農貿市場市售香蔥中檢出了20種農藥，其中檢出率最高的是嘧菌環胺，檢出率為60%，檢出含量最高的為霜霉威，濃度為1.380 mg/kg(見表3)。按照GB2763-2021《食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量》[8]判定，嘧霉胺、毒死蜱、腐霉利、戊唑醇、啶酰菌胺、滅蠅胺和克百威等農藥殘留均未超標，其它農藥無最大殘留限量。

表3 農藥檢出情況(mg/kg)

2.5 香蔥中重金屬風險評估

2.5.1 香蔥中銅的風險評估 根據《中國食物成分表》，香蔥自身營養成分中銅含量大約為0.6 mg/kg。在香蔥生產基地抽查香蔥銅含量與香蔥自身營養成分相當，說明不存在外來銅污染[9]。在成都市農貿市場抽查的部分香蔥含量超過0.6 mg/kg，說明可能存在外來銅的施用。根據《WS/T 578.3-2017 中國居民膳食營養素參考攝入量第3部分：微量元素》[10]建議，銅的攝入量最大耐受限8.0 mg/d。選取本次抽檢香蔥樣品中銅含量最大的樣品(2.38 mg/kg)做風險評估, 按每日銅含量來源只從香蔥中攝入計算，需食用3.36kg香蔥才能超出銅的每日最大耐受限值，與實際消費和日常食用量相差甚遠，因此，香蔥銅危害風險低。

2.5.2 香蔥中鋅的風險評估 世界衛生組織規定，成人鋅的最高可耐受攝入量為15mg/d。選取本次抽檢香蔥樣品中鋅含量最大的樣品(8.35 mg/kg)做風險評估, 按每日銅含量來源只從香蔥中攝入計算，需食用1.80kg香蔥才能超出鋅的每日最大耐受限值，與實際消費和日常食用量相差甚遠，因此，香蔥鋅危害風險低。

3 討論

通過走訪調研和實驗室檢測，初步確定造成香蔥變藍的物質主要為硫酸銅和代森鋅。在香蔥生產基地所采樣品基本排除外來銅污染的情況，而農貿市場所售香蔥卻含有額外的銅和鋅，可能由2個方面原因造成：市售香蔥種植過程中噴撒代森鋅和硫酸銅，另為香蔥運輸過程中，為求保鮮使用硫酸銅。雖然短期內不會對消費者健康造成危害，但長期低劑量的暴露也會給健康帶來隱患，應進一步加大監管力度。

雖然本次研究在香蔥生產基地所采樣品中并沒有檢測出過量的銅，但銅制劑的使用在我國是一個不容忽視的問題[11]。長期施用銅制劑農藥后，農田中的銅會經年累積，致使土壤耕作層中銅含量連年攀升，最終威脅農產品的食用安全[12]。例如，目前使用量最大的波爾多液在農田酸性土壤中的安全使用期為10年左右，偏堿性土壤為30年。雖然目前銅在土壤中超標只是少數，但在一些傳統農業區土壤銅的環境容量已經消耗了近2/3，剩下可利用的環境容量已不多[13]。因此，應在未來的農業活動中慎重使用銅制劑農藥，避免造成土壤銅不可逆的持久性污染。