UiO-66基催化劑的酸調控及其在丁烯雙鍵異構反應中的應用

王憲飛，劉 偉，田林宇，李潘之，陳小平，任萬忠

(煙臺大學化學化工學院，山東 煙臺 264005)

1-丁烯是生產線性低密度聚乙烯樹脂、高密度聚乙烯、1-辛烯和十二碳烯等材料的化工原料。相較于乙烯二聚法合成1-丁烯，C4分離法是一種高效節能方法，但是在其合成過程中會得到低附加值的2-丁烯等烴類混合物。將2-丁烯轉化為工業利用價值更高的1-丁烯技術的研究具有經濟意義。Park等[1]的研究表明，MoO3/SiO2催化劑對2-丁烯雙鍵遷移生成1-丁烯有催化活性，10%MoO3/SiO2催化劑因弱酸中心最多而具有最高的催化活性。You等[2]用不同的方法在MCM-48中加入不同含量的鋁，研究了對2-丁烯異構性能的影響。Jeon等[3]制備了環糊精改性的β-CD-MCM-41材料并用于2-丁烯雙鍵遷移反應，其選擇性和活性均良好。

金屬有機框架(MOFs)是由含金屬節點和有機連接配體構成的一種多孔材料。研究表明，在MOFs合成過程中引入調節劑可在晶體結構中降低金屬節點的配位數，從而形成缺陷位點，增加MOFs材料的不飽和吸附位點，改變其結構性質，提高材料的催化性能和吸附分離能力[4-6]。UiO-66由于具有較好的水熱穩定性和化學穩定性，近年來在催化反應、氣體存儲、吸附分離和藥物輸送等領域得到了迅速發展[7-8]。相較于完美的UiO-66晶體，含有缺陷位點的UiO-66由于有機配體缺失而暴露出的鋯金屬或金屬團簇使其在催化反應中起到充當Lewis酸位點的作用[9-10]，產生額外的催化區域，可大大增加2-丁烯雙鍵異構生成1-丁烯的催化活性。

本研究通過添加鹽酸和乙酸調節劑合成含有缺陷位點的UiO-66催化劑?！?br>