催化重整生成油選擇性加氫脫烯烴催化劑NiO/Al2O3的研究

張孔遠(yuǎn)，郭宇棟，鄭 運(yùn)，劉晨光

(中國石油大學(xué)(華東)重質(zhì)油國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，CNPC 催化重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山東 青島 266555)

催化重整/芳烴抽提是生產(chǎn)苯、甲苯、二甲苯(BTX)等化工原料的主要工藝之一[1]。石腦油餾分經(jīng)過催化重整后，生成油中富含芳烴和溶劑油餾分，同時(shí)也含有少量的烯烴(質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.2%～2.0%)。要生產(chǎn)出合格的芳烴和溶劑油產(chǎn)品，必須脫除其中的烯烴。

催化重整生成油脫除烯烴的方法有2種：一是采用催化吸附法(白土、改性白土和分子篩)，吸附劑使用壽命較短，須頻繁更換(白土和改性白土不再生)，給企業(yè)帶來較大的固廢處理壓力；另一種是加氫法。加氫法又分為2種：一種是以硫化態(tài)的Co-Mo或Ni-Mo為活性組分的加氫精制技術(shù)[2-3]，該技術(shù)在較高反應(yīng)溫度(250～320 ℃)和較低體積空速(1～2 h-1)條件下進(jìn)行加氫脫烯烴反應(yīng)，能耗較高，芳烴損失大；另一種是以貴金屬為活性組分的加氫精制技術(shù)，如中國石化撫順石油化工研究院開發(fā)的FHDO技術(shù)[4]和中國石化石油化工科學(xué)研究院開發(fā)的HER加氫脫烯烴技術(shù)[5]。FHDO技術(shù)采用HDO-18催化劑，在反應(yīng)器溫度為150～210 ℃、反應(yīng)壓力為1.5～2.5 MPa、氫油體積比為200～300的操作條件下，催化重整生成油加氫產(chǎn)品溴指數(shù)不大于100 mgBr/(100 g)，芳烴損失率小于0.5%。HER技術(shù)采用TORH-1催化劑，在反應(yīng)器溫度為150 ℃、反應(yīng)壓力為2.0 MPa、氫油體積比為3～50的操作條件下，催化重整生成油加氫產(chǎn)品溴指數(shù)不大于150 mgBr/(100 g)，芳烴損失率小于0.2%。HDO-18和TORH-1催化劑的活性組分均為Pt-Pd貴金屬，價(jià)格較高，同時(shí)催化劑存在易積炭、運(yùn)行周期短的問題。鎳基催化劑具有良好的加氫活性，是常用的不飽和烴加氫催化劑之一，活性組分鎳儲(chǔ)量豐富，價(jià)格相對(duì)較低，而且鎳催化劑相對(duì)于貴金屬催化劑具有更好的抗中毒能力和抗積炭能力，可以保持較高的催化活性和活性穩(wěn)定性。……