特香型白酒甲醇和丙酸乙酯檢測內、外標法比較研究

羅 莉，林 培，熊秋萍，昌子恒，王 鍇，陳民中

（四特酒有限責任公司，江西樟樹 331200）

一直以來甲醇都是特香型白酒的重要控制指標，丙酸乙酯為特香型白酒的特征風味物質，兩種物質的含量不僅影響著特香型白酒品質等級差異，也影響風味口感。目前國標檢測這兩種物質均使用內標法定量，但內標法過程繁瑣，內標物選擇困難，相較而言外標法簡單、便捷、準確高效。通過實驗研究表明，在確保儀器準態和環境條件下，外標法值得推廣應用于日常大批量特香型白酒生產檢測過程，提高檢測效率。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑及儀器

酒樣：特香型白酒樣品，編號為：酒樣1，酒樣2，酒樣3。

試劑及耗材：水，屈臣氏；乙醇，色譜純；甲醇，DR 純度為99.7%；叔戊醇，sigma 純度為99.9%；丙酸乙酯，sigma 純度為99.5%；乙酸戊酯，sigma 純度為99.7%。

儀器設備：Agilent 氣相色譜儀7820A 和配套工作軟件，氫離子FID 檢測器，自動進樣器，安捷倫色譜柱DB-624UI（30 m*0.530 mm*3.00 μm），10 mL比色管，10 mL胖肚移液管，0～100 μL和0～1000 μL移液槍，歐姆尼2 mL 進樣小瓶，十萬分之一天平，10 mL、25 mL、50 mL、250 mL容量瓶。

1.2 實驗方法

1.2.1 儀器測定參數設置(見表1)

表1 儀器測定參數

1.2.2 標準溶液配制

乙醇溶液（60 %，v/v）：量取150 mL 無水乙醇（色譜純），用水（屈臣氏）定容于250 mL 容量瓶，混勻，現配現用。

甲醇儲備液：用十萬分之一天平準確稱取0.21040 g 甲醇標準品至25 mL 容量瓶中，60%無水乙醇定容混勻，低溫冰箱保存。

丙酸乙酯儲備液：用十萬分之一天平準確稱取0.20400 g 甲醇標準品至10 mL 容量瓶中，60%無水乙醇定容混勻，低溫冰箱保存。

2%叔戊醇和乙酸戊酯內標溶液：用十萬分之一天平準確稱取0.81526 g 叔戊醇和0.85400 g 乙酸戊酯標準品至50 mL 容量瓶中，60%無水乙醇定容混勻，低溫冰箱保存。

1.2.3 標準工作曲線

甲醇和丙酸乙酯標準工作曲線配制：取甲醇儲備液200 μL 加入丙酸乙酯儲備液45 μL 和755 μL的60%無水乙醇溶液得中間液，取200 μL中間液和800 μL 60%無水乙醇混勻的標曲5，逐級取500 μL稀釋得甲醇濃度為0.01049 g/L、0.02098 g/L、0.04196 g/L、0.08391 g/L、0.16782 g/L，丙酸乙酯濃度為0.00571 g/L、0.01142 g/L、0.02284 g/L、0.04567 g/L、0.09134 g/L系列標準曲線，現配現用。

1.2.4 試樣制備比較

內標法：用胖肚移液管準確移取10 mL 酒樣于10 mL 比色管中，用移液槍準確加入100 μL 2%內標溶液于比色管內，混合均勻后倒入進樣小瓶。

外標法：直接將酒樣倒入進樣小瓶中，簡單易操作。

2 結果與分析

2.1 標準溶液濃度與峰面積具有良好的線性關系

線性方程和相關系數見圖1。

圖1 標準溶液甲醇、丙酸乙酯線性標準曲線

2.2 內標法結果數據分析

用內標法分別對特香型白酒3 個酒樣進行測定，分析結果見表2，酒樣中叔戊醇、乙酸戊酯和甲醇、丙酸乙酯的圖譜見圖2。

圖2 酒樣中叔戊醇、乙酸戊酯和甲醇、丙酸乙酯色譜圖

表2 內標法檢測定量3個酒樣結果

2.3 外標法結果數據分析

用外標法分別對特香型白酒3 個酒樣進行測定，分析結果見表3，酒樣中甲醇、丙酸乙酯的圖譜見圖3。

圖3 酒樣中甲醇、丙酸乙酯色譜圖

表3 外標法檢測定量3個酒樣結果

2.4 內標法與外標法結果比較

通過實驗研究，從內標法和外標法的數據結果分析來看，兩種方法都能準確定量特香型白酒（四特酒）中甲醇和丙酸乙酯。內標法與外標法分析結果相對偏差均較小，結果見表4。均能控制在國標要求規定的相對誤差的5%以內，在實驗環境溫濕度和儀器狀態良好時，采用外標法分析特香型白酒中的甲醇和丙酸乙酯含量也能取得較好的分析結果。

表4 內、外標方法精密度比較

2.5 討論

內標法與外標法都只是定量的一種方法而已，好與不好不能一概而論，做不同的分析，面對不同的需求，需要結合實際情況選擇合適有效的定量方式進行操作和定量分析。內、外標定量法各具優點和缺點，內標法優點：測定結果較為準確，在一定程度上消除了操作條件的變化帶來的誤差；缺點：操作較麻煩，內標物尋找困難。外標法優點：操作簡單方便，應對大批量樣品時可實現快速、高效；缺點：嚴格要求與標準物操作條件一致，否則誤差較大。

3 結論

綜上所述，可以使用外標法代替內標法對特香型白酒中甲醇和丙酸乙酯定量分析，減少了實驗時所需標準品，節約標準品消耗成本，同時還簡化了操作步驟，降低了實驗操作的難度，在面對大批量樣品檢測分析時可提高檢測分析效率。而且數據結果的相對誤差較內標法數據結果相對誤差無顯著差異，推廣到日常檢測分析中，可為日常檢測工作提供簡便方法，提高工作效率。