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異質金屬競爭配位用于混合配體型氯代異煙酸鈾酰配合物的合成調控

2022-04-28 04:19:12田文江孔祥鶴耿峻山梁媛媛曾立雯胡孔球夏良樹柴之芳石偉群
核化學與放射化學 2022年2期

田文江,梅 雷,孔祥鶴,耿峻山,梁媛媛,曾立雯,胡孔球,夏良樹,柴之芳, 3,石偉群

1.南華大學 核科學技術學院,湖南 衡陽 421001;2.中國科學院 高能物理研究所 核能放射化學實驗室,北京 100049;3.中國科學院 寧波工業技術研究所 先進能源材料工程實驗室,浙江 寧波 315201

配位聚合物(coordination polymers, CPs)是一類基于金屬-配體之間配位鍵合作用的無機-有機雜化晶態材料,因其化學結構和功能性質的可調性和多樣性而引起了人們的廣泛關注[1-3]。通常情況下,以過渡金屬和鑭系金屬作為CPs類化合物連接節點的相關研究較多,而基于錒系元素的研究則相對較少。錒系元素由于其特殊的物理化學性質[4-5]、有趣的5f軌道鍵合特性及其在核燃料循環中的重要地位而受到越來越多的關注。對錒系-有機雜化材料的研究將拓展錒系配位化學的研究領域,并為探索錒系-有機雜化材料的新奇理化性質提供重要途徑。

影響鈾酰配位行為和幾何結構的因素很多,如pH、溫度、濃度、溶劑摩爾比等,但鈾酰離子的配位形式在很大程度上是由有機配體的化學結構和配位行為決定的,不同官能團或空間構型的有機配體會導致不同的鈾酰配位模式。同時,在鈾酰配位聚合物組裝過程中,氫鍵、鹵鍵(含鹵-鹵相互作用)、π-π相互作用、靜電或離子偶極相互作用等眾多弱相互作用往往與配位鍵協同作用,促進最終產物的形成。相比于較為常見的氫鍵作用,鹵鍵在構建鈾酰配合物[6, 19-23]中的作用及機理的研究仍處于起步階段[24]?!?br>

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