環(huán)狀三羥甲基丙烷縮甲醛的合成工藝研究

彭枝忠，鄭麗敏，郝東東，武麗華

（赤峰瑞陽化工有限公司，內(nèi)蒙古 赤峰 024000）

環(huán)狀三羥甲基丙烷縮甲醛（CTF）的中文名為5-乙基-1,3-二烷-5-甲醇，分子結(jié)構(gòu)如下，常溫下為無色透明液體，分子量146，密度1.09g·mL-1，熔點小于20℃，沸點大于200℃，易溶于水、甲醇和丙酮，20℃時的pH值為5～8（5%），折射率為1.463，20℃時的動力學(xué)黏度為80mPa·s。

環(huán)狀三羥甲基丙烷縮甲醛是集多支鏈、二氧六環(huán)、新戊基結(jié)構(gòu)于一體的單元醇，可用于制備低異味、高玻璃化溫度的丙烯酸單酯單體。用其合成的環(huán)狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯用于光固化樹脂活性稀釋劑時，具有收縮率較低、反應(yīng)活性高、黏度低、氣味低、附著性能優(yōu)異等優(yōu)點，不但可使樹脂的固化速度更快，硬度更高，還可以改善光固化樹脂在塑料、陶瓷、金屬等表面的附著性，具有非常良好的性能。

目前，CTF的主要制備方法有三羥甲基丙烷重質(zhì)殘液酸解法[1-2]、康尼扎羅歧化鈣法[3]和三羥甲基丙烷縮甲醛法[4-5]。三羥甲基丙烷重質(zhì)殘液酸解法主要以三羥甲基丙烷裝置的精餾重質(zhì)殘液為原料，殘液中的主要成分三羥甲基丙烷雙-單線型縮甲醛（TMP-BMLF）在酸催化劑的作用下轉(zhuǎn)化為TMP和CTF。該工藝受原料來源的影響，無法實現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)化應(yīng)用。康尼扎羅歧化鈣法的工藝路線在合成中會產(chǎn)生雙三羥甲基丙烷和三聚三羥甲基丙烷，使得反應(yīng)工藝的總過程收率過低，不適合專門用于生產(chǎn)環(huán)狀三羥甲基丙烷縮甲醛。目前三羥甲基丙烷縮甲醛法的原料來源有保障，反應(yīng)過程簡單，收率高，因此具有非常好的產(chǎn)業(yè)化前景。……