鈦修飾的鋯基-金屬有機框架材料催化苯甲硫醚制備苯甲砜

鄭健宏

（溫州大學(xué)，浙江 溫州 325000）

有機合成中，許多化合物都含有砜官能團。砜類化合物因具有獨特的生物化學(xué)活性，在制藥、農(nóng)業(yè)、生物、化學(xué)和工業(yè)等領(lǐng)域都有十分廣泛的應(yīng)用，因此，砜類化合物的合成十分關(guān)鍵[1]。目前，研究人員已經(jīng)開發(fā)出許多能夠高效地構(gòu)建砜類化合物的策略。砜類化合物的合成方法主要有硫醚氧化、傅-克磺酰化、亞硫酸鹽的偶聯(lián)、過渡金屬介導(dǎo)C-H 鍵官能團化等[2]，但這些合成方法在安全性、毒性、環(huán)境友好性及價格成本等方面都存在或多或少的缺點[3]。其中，硫醚的直接氧化是最直接的一種方法，其難點在于需要選擇合適的氧化劑、催化劑和反應(yīng)條件[4]。常見的氧化劑有氧氣、過氧化氫、過氧化氫叔丁醇等，其中，雙氧水是實驗室和工業(yè)中最常用的綠色氧化劑。雙氧水在過渡金屬（Mn、Ti、Cr、Cu、 Zr等）化合物的催化下，可分解成活性物質(zhì)從而促使硫醚氧化成砜或亞砜[5]。

金屬-有機框架材料（MOFs）因原料易得，高孔隙率、高比表面積、形貌尺寸可調(diào)節(jié)、結(jié)構(gòu)豐富和易修飾等優(yōu)點，被廣泛應(yīng)用于氣體吸附和儲存、催化、光電材料、傳感等領(lǐng)域[6]。在MOFs大家族中，Zr-MOFs具有高表面積、出色的水穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、耐壓性和一定的耐酸堿性，被認為是最有實際應(yīng)用前景的MOFs材料之一[7]。其中，UiO-66(Zr)除了具有上述優(yōu)點外，還因易修飾的特點而備受關(guān)注[8]。然而，進一步的研究發(fā)現(xiàn)UiO-66(Zr)仍有一些不足之處，比如缺少針對特定應(yīng)用的功能位點[9]。因此，根據(jù)目標要求，設(shè)計合成具有特定功能的 UiO-66(Zr)具有重要的研究意義[10]。……