3，5-二甲基-4-羥基苯基五唑的熱分解行為

蔡佳樂，陳 磊，章 沖，朱廣軍，孫呈郭，胡炳成

（南京理工大學化學與化工學院，江蘇 南京 210094）

1 引言

全氮類物質具有高密度、高生成焓、爆轟產物無污染等特點［1］，是新一代超高能含能材料的典型代表而受到各國重視。其中，N5-離子因其具有環狀的芳香性穩定結構、化學反應活性高的特質而成為全氮類物質的研究熱點，由N5-離子構成的超高能鹽有望成為性能優異的新型高密度含能材料。

基于此，本研究運用差示掃描量熱儀確定了HMPP 初始的分解溫度；通過紫外分光光度計結合量子化學計算確定了HMPP 的紫外-可見光吸收峰位置，隨后通過HMPP 的紫外-可見光吸收光譜隨溫度的變化探究了HMPP 的具體熱分解進程；最后利用柱層析分離得到HMPP 的最終分解產物，并通過核磁共振氫譜和X 射線單晶衍射確定了其結構；同時，結合實驗結果討論了HMPP 可能的熱分解機理。

2 實驗部分

2.1 試劑與儀器

儀器：Bruker AVANCE Ⅲ500 MHz 核磁共振儀；Bruker SMART APEX ⅡX 射線單晶衍射儀；PSL-1810東京理化低溫恒溫水槽；Finnigan TSQ Quantum ultra AM 質譜儀；EVOLUTION220 紫外可見分光光度計；DSC823 差示掃描量熱儀。

試劑：鹽酸（36%，國藥基團化學試劑有限公司），疊氮化鈉，亞硝酸鈉（分析純，上海麥克林生物化學公司），石油醚，乙酸乙酯，正己烷，乙醚，甲醇，無水乙腈，無水乙醇，四氫呋喃（所用溶劑均為分析純，阿拉丁試劑有限公司），2，6-二甲基-4-氨基苯酚鹽酸鹽（自制）。

2.2 實驗過程

2.2.1 HMPP 的合成

HMPP 的制備參照文獻［8］的方法，如scheme 1所示，將2，6-二甲基對羥基苯胺（1）酸化，得到2，6-二甲基-4-氨基苯酚鹽酸鹽（2），隨后滴加NaNO2溶液進行重氮化反應，再于-40 ℃下滴加NaN3溶液得到HMPP（3）粗品，將HMPP 粗品于-40 ℃下，用冷凍的乙醚和正己烷混合液多次洗滌，抽濾，得到白色目標產物?！?br>