MALDI-TOF MS基質HCCA與含巰基生命物質加成反應的質譜研究

李 靜，任其龍，潘遠江

(1.浙江大學化學工程與生物工程學院，生物質化工教育部重點實驗室，浙江 杭州 310027；2.浙江大學衢州研究院，浙江 衢州 324000； 3.浙江大學化學系，浙江 杭州 310027)

基質輔助激光解吸電離飛行時間質譜(MALDI-TOF MS)具有靈敏度高、檢測限低、鹽類容忍度高、制樣簡便等優勢[1]，廣泛應用于蛋白質、DNA、磷脂、聚合物、藥物及其代謝物等多種類型化合物的分析中[2-4]。基質在MALDI-TOF MS分析過程中發揮著至關重要的作用，其吸收激光能量氣化后將樣品分子帶入氣相，并將能量和質子轉移給樣品分子，使樣品分子離子化。隨著MALDI應用的增加，基質的發展和選擇在優化該技術方面尤其重要[5-6]。MALDI基質通常是具有低蒸汽壓的弱有機酸，其中α-氰基-4-羥基肉桂酸(HCCA)是應用最廣泛的基質之一，其結構簡單，質子化后的質譜信息不會對待測物的解析產生干擾，可以用于檢測多種化合物。但是，在有些情況下，基質與待測物發生反應，生成的新物質給待測物的檢測和解析造成困擾[7-10]。因此，MALDI基質與待測物之間的反應研究是非常重要的。

電噴霧電離質譜(ESI-MS)具有溶劑適用性廣、電離效率高、所需樣品量少、質量范圍寬等特點，是生物大分子分析領域不可或缺的工具[11]。通常，一級質譜只能得到生物樣本的分子質量信息，無法獲得結構信息，可通過串聯質譜技術獲取。碰撞誘導裂解(CID)技術通過引入碰撞氣體至碰撞室與母離子碰撞，使母離子裂解產生碎片，從而獲得結構信息[12]。ESI-MS與CID技術的結合不僅可以分析大量不同種類的化合物，而且在有機和生物化合物的結構解析方面發揮著不可替代的作用。……