N-（3-氯丁基-2-基）-2，6-二異丙基苯胺的合成及化學品安全分析

周 龍

（中國電建集團國際工程有限公司，北京 100036）

引言

二異丙基苯胺類配體是一類重要的有機配體，在有機合成化學、金屬有機化學中有著廣泛應用前景[1-6]。以二異丙基苯胺為骨架的配體，Han Vinh Huynh[7]首次構筑了N-芳基化的無環氨基卡賓類配體，合成了與金、銠和鈀的金屬配合物，在催化等領域有著潛在的應用價值。母瀛[8]利用二異丙基胺為配體，構筑了與鋯的金屬配合物，可作為催化劑催化乙烯聚合和乙烯-1-己烯共聚。本文提供了一種新型的二異丙基苯胺類配體的合成方法。

1 實驗設計

為了得到目標化合物N-（3-氯丁基-2-基）-2，6-二異丙基苯胺，可以將二異丙基苯胺與2-溴-3-氯丁烷反應，利用氮元素上的孤對電子對鹵代的碳原子進行親核進攻，獲得目標產物。反應路徑見式（1）。

實驗結果表明，該路徑雖然可以得到少量化合物，然而產率很低（<1%）。親核反應的選擇性較差，氯代和溴代的碳基反應性差距相對比較小。同時，產物中有較多的化合物N-二（3-氯丁基-2-基）-2，6-二異丙基苯胺，可能是胺對鹵代的碳正離子親核進攻之后，獲得的仲胺相比于原料的伯胺親核性更強。所以產物中會有更多的叔胺產物，而得不到目標產物。

綜合實驗結果和理論分析，重新設計了另一條反應路徑，見式（2）。

首先，二異丙基苯胺與3-氯-2-丁酮在甲醇中回流，實驗結束之后移除甲醇，經過柱層析純化得到含有席夫堿的中間體化合物；然后，加入硼氫化鈉，將亞胺還原得到仲胺，即最終產物N-（3-氯丁基-2-基）-2，6-二異丙基苯胺。

2 實驗部分

2.1 實驗試劑

2，6-二異丙基苯胺，97%，上海畢得醫藥科技股份有限公司；3-氯-2-丁酮，97%，上海麥克林生化科技有限公司；甲醇，水質量分數小于30×10-6，北京百靈威科技有限公司；乙醇，水質量分數小于50×10-6，上海泰坦科技股份有限公司；硼氫化鈉，98%，北京藍弋化工產品有限責任公司；柱層層析硅膠，200 目～300 目（0.048 mm～0.074 mm），青島海洋化工廠分廠；……