探討土壤污染狀況初步調(diào)查技術(shù)路線可行性及建議

鄭梅 夏心怡

摘要：土壤污染治理和修復(fù)技術(shù)直接影響我國(guó)生態(tài)環(huán)境尤其是土壤環(huán)境的優(yōu)劣，該文以某化工公司停產(chǎn)關(guān)閉后區(qū)域內(nèi)地塊開(kāi)展土壤環(huán)境初步調(diào)查為例，探討對(duì)化工類企業(yè)倒閉或破產(chǎn)后遺留的地塊如何通過(guò)技術(shù)手段進(jìn)行定性和特征污染物的判定，以及對(duì)工作技術(shù)路線的可行性綜合分析，在調(diào)查結(jié)果的運(yùn)用上提出建議，或可為化工園區(qū)及相關(guān)環(huán)境主管部門(mén)提供土壤資源管理所用。

關(guān)鍵詞：土壤污染? 疑似污染地塊? 污染地塊? 污染治理與修復(fù)

中圖分類號(hào)：X83?? 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A?? 文章編號(hào)：1672-3791（2022）01（b）-0000-00

On the Feasibility and Suggestions of Technical Route for Preliminary Investigation of Soil Pollution

——Take a Specific Case of a Chemical Company as an Example

ZHENG Mei1* XIA Xinyi2

（1.Bengbu Ecological Environment Monitoring Center of Anhui Province， Bengbu， Anhui Province，230000 China;2.Forestry College of Guangxi University， Nanning， Guangxi Zhuang Autonomous Region，530004 China）

Abstract： Soil pollution control and remediation technologies directly affect the ecological environment of our country， especially the quality of the soil environment. Taking the preliminary investigation of soil environment in the area after the shutdown of a chemical company as an example， this paper discusses the chemical business failures or bankruptcy after the legacy of how to use technology to qualitative and characteristics of pollutants determination， comprehensive analysis and the feasibility of the technical route to work， in the results of the survey to advise on the use of， or can provide soil for chemical industrial park and the relevant competent department of environmental resource management.

Key Words： Soil pollution; Suspected contaminated plots; Contaminated plots; Pollution control and restoration

我國(guó)空氣和水污染治理相將近40年，而土壤污染治理較晚。自2016年5月國(guó)務(wù)院頒布《土壤污染防治行動(dòng)計(jì)劃》，在全國(guó)范圍內(nèi)推進(jìn)開(kāi)展土壤污染的調(diào)查工作，掌握土壤環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀，并建立土壤環(huán)境質(zhì)量數(shù)據(jù)庫(kù)，實(shí)現(xiàn)監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)化管理，提升土壤質(zhì)量管理水平。2017年安徽省政府辦公廳正式印發(fā)了《安徽省土壤污染防治工作方案》，提出到2030年，全省污染地塊安全利用率要達(dá)到95%以上的目標(biāo)任務(wù)。

1 基本概念及適用范圍

疑似污染地塊和污染地塊是指從事過(guò)有色金屬冶煉、石油加工、化工、焦化、電鍍、制革等行業(yè)生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)及從事過(guò)危險(xiǎn)廢物貯存、利用、處置活動(dòng)的工業(yè)用地。其停止生產(chǎn)活動(dòng)后，按照國(guó)家技術(shù)規(guī)范確認(rèn)仍含有超過(guò)有關(guān)土壤環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的污染物的疑似污染地塊，經(jīng)環(huán)境污染因子檢測(cè)后可確認(rèn)為污染地塊。為貫徹落實(shí)“土十條”的要求，環(huán)境保護(hù)部制定了《建設(shè)用地土壤環(huán)境調(diào)查評(píng)估技術(shù)指南》，規(guī)范疑似污染地塊對(duì)人體健康風(fēng)險(xiǎn)的土壤環(huán)境初步調(diào)查、污染地塊土壤環(huán)境詳細(xì)調(diào)查與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估、風(fēng)險(xiǎn)管控、治理與修復(fù)及其效果評(píng)跟蹤估等活動(dòng)。

2? 某關(guān)停搬遷工業(yè)企業(yè)原址場(chǎng)地的土壤污染狀況調(diào)查技術(shù)路線分析

2.1 項(xiàng)目背景

某化工公司位于安徽省懷遠(yuǎn)縣經(jīng)濟(jì)開(kāi)發(fā)區(qū)企業(yè)園區(qū)，成立于2007年8月，于2014年12月停產(chǎn)關(guān)閉、公司注銷、設(shè)施拆除。該地塊由懷遠(yuǎn)縣經(jīng)濟(jì)開(kāi)發(fā)區(qū)管委會(huì)收回。

2.2 調(diào)查目的

國(guó)家規(guī)定，為保障工業(yè)企業(yè)場(chǎng)地再開(kāi)發(fā)利用環(huán)境安全，結(jié)合某公司場(chǎng)地現(xiàn)狀與歷史生產(chǎn)情況開(kāi)展該次原址場(chǎng)地的土壤污染狀況調(diào)查，了解地塊現(xiàn)有污染情況，通過(guò)環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)手段，明確場(chǎng)地土壤及地下水是否達(dá)標(biāo)，是否能夠滿足規(guī)劃建設(shè)用地土壤環(huán)境質(zhì)量要求，并提出符合環(huán)境保護(hù)要求的合理建議。

2.3 調(diào)查范圍

該次初步調(diào)查范圍為某化工公司生產(chǎn)廠區(qū)，占地面積約9 500 m2。

2.4 調(diào)查對(duì)象

調(diào)查對(duì)象包括廠區(qū)范圍內(nèi)的土壤及地下水，確定現(xiàn)有廠區(qū)范圍內(nèi)土壤及地下水的環(huán)境質(zhì)量，明確場(chǎng)地內(nèi)土壤、地下水是否存在污染。

2.5 土壤調(diào)查具體技術(shù)路線

2.5.1某公司區(qū)域內(nèi)地層情況

參考距該公司1.4 km某公司地質(zhì)勘查報(bào)告來(lái)判斷土層性質(zhì)：地下水混合水位（頭）埋深一般為 1.0～2.0 m，年水位變幅 2.0 m 左右，主要位于粉土層中，粉土層厚約4.3～11.8 m。以地下水埋深1.5 m進(jìn)行判斷，結(jié)合年水位變幅2.0 m，初步確定該地塊的土壤采樣深度為3.0 m，粉土-黏土的土層最薄處僅4.3 m，為了不穿透粉土-黏土層，地下水井深度初步設(shè)置為4.5 m。區(qū)域地下水流向?yàn)橛晌鞅敝翓|南。

2.5.2某公司原生產(chǎn)過(guò)程情況調(diào)查

（1）原生產(chǎn)工藝。DMC生產(chǎn)工藝流程：將外購(gòu)的塊狀廢硅橡膠破碎后的廢硅橡膠投入裂解反應(yīng)釜。通過(guò)導(dǎo)熱油加熱，在攪拌、負(fù)壓狀態(tài)下（-0.09MPa），170℃時(shí)滴加催化劑（濃硫酸和十二烷基苯磺酸的混合物），橡膠中的硅油組分發(fā)生裂解反應(yīng)，大分子裂解為環(huán)狀體（DMC）。裂解釜頂部設(shè)置冷凝器，采用水冷方式。反應(yīng)過(guò)程中，橡膠不斷裂解，橡膠填充料（碳酸鈣粉、二氧化硅粉）進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)與濃硫酸接觸生成硫酸鈣、二氧化碳、水。反應(yīng)生成水從釜頂經(jīng)冷凝器進(jìn)入中間罐，釜頂不凝氣主要為硫酸霧和DMC不凝氣，由活性炭吸附后進(jìn)入酸霧吸收塔進(jìn)行處理。裂解反應(yīng)結(jié)束后，從釜底收集碳酸鈣、硫酸鈣、二氧化硅粉末。

二甲基硅油生產(chǎn)工藝流程：將原料DMC、MM（六甲基二硅氧烷）和催化劑濃硫酸按比例投入聚合反應(yīng)釜內(nèi)，一定條件下，使DMC進(jìn)行充分開(kāi)環(huán)聚合形成二甲基硅油。處理后的混合液減壓蒸餾，線狀小分子硅油、水分通過(guò)蒸發(fā)、冷凝、靜置分層，冷凝水回用，線狀小分子硅油收集后用于下一批次聚合反應(yīng)使用，脫除了水分和線狀小分子硅油的剩余部分即為二甲基硅油產(chǎn)品。

（2）污染物產(chǎn)生情況。某公司的廢氣污染物主要有三甲胺和甲醇、甲醛、苯磺酸等污染物;廢水中含有鹽分、硅油等污染物;產(chǎn)生的固體廢物為裂解渣和蒸餾殘?jiān)呀庠饕煞譃楣柘鹉z裂解后殘留的填充料（白炭黑、鹽分、殘留的有機(jī)物等），蒸餾殘?jiān)饕煞譃榻褂皖愇镔|(zhì)、廢鹽等，特征污染因子為石油烴。

2.5.3 現(xiàn)場(chǎng)訪談及踏勘

（1）訪談。公司管理機(jī)構(gòu)和地方政府（含環(huán)境保護(hù)行政主管部門(mén)）對(duì)公司現(xiàn)狀或歷史知情人員、與該地塊相鄰的租用單位負(fù)責(zé)人或知情者、附近了解該地塊建設(shè)及生產(chǎn)情況的住戶代表集中座談或分別進(jìn)行電話訪談、發(fā)放調(diào)查表等方式，完善、補(bǔ)充和核實(shí)已有資料信息，作為調(diào)查報(bào)告附件。

（2）踏勘。該地塊歷史建設(shè)情況及現(xiàn)狀：重點(diǎn)踏勘本場(chǎng)地租用期間是否使用、貯存或生產(chǎn)有毒有害物質(zhì)，研判是否存在這些物質(zhì)造成土壤、地下水污染的可能性;現(xiàn)場(chǎng)是否可見(jiàn)原生產(chǎn)設(shè)備和污水集中池、污水系統(tǒng)等泄漏、腐蝕的遺留痕跡，是否因此可能造成土壤、地下水持續(xù)污染等。

該地塊周邊歷史情況及現(xiàn)狀：從園區(qū)管委會(huì)深入了解該地塊周邊區(qū)域現(xiàn)狀或歷史土地利用類型，是否有可能受污染物影響的居民區(qū)、飲用水源保護(hù)區(qū)等敏感區(qū)域;周圍區(qū)域是否有廢棄和正在使用的地下水井;地表水體、雨水排放、自然徑流等情況。

水文地質(zhì)地形情況：根據(jù)該地塊及其周圍區(qū)域的水文地質(zhì)與地形記錄資料，結(jié)合該項(xiàng)目特點(diǎn)分析判斷可能造成土壤、地下水污染的污染物質(zhì)的移動(dòng)路線，判斷是否污染范圍延伸到該地塊之外。

初步分析：根據(jù)公司原主要生產(chǎn)功能區(qū)、生產(chǎn)工藝判斷場(chǎng)地內(nèi)產(chǎn)生污染的工藝環(huán)節(jié)和可能涉及污染的區(qū)域，判斷特征污染物。

2.5.4 采樣前準(zhǔn)備

采用現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)儀器設(shè)備（如火焰離子化檢測(cè)儀、光離子化檢測(cè)器）等對(duì)該地塊采集的土壤、地下水樣品中重金屬以及揮發(fā)性氣體進(jìn)行篩查，同時(shí)現(xiàn)場(chǎng)記錄樣品的氣味、顏色、性狀等感官性指標(biāo)，為確定現(xiàn)場(chǎng)采樣深度、具體監(jiān)測(cè)指標(biāo)做前期準(zhǔn)備。

2.6 重點(diǎn)區(qū)域采樣布點(diǎn)

依據(jù)《場(chǎng)地環(huán)境調(diào)查技術(shù)導(dǎo)則》（HJ25.1-2014） 、《地塊土壤和地下水中揮發(fā)性有機(jī)物采樣技術(shù)導(dǎo)則》（HJ 1019—2019）[1]要求，以覆蓋廠區(qū)有代表性的區(qū)域?yàn)樵瓌t，結(jié)合感觀判斷（肉眼可見(jiàn)異色異狀、嗅覺(jué)可識(shí)別等）以及現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)結(jié)果，該次初步調(diào)查布點(diǎn)重點(diǎn)針對(duì)某公司原生產(chǎn)車間、污水處理站、危廢暫存間、倉(cāng)儲(chǔ)區(qū)、疑似原裂解渣填埋堆放地、在現(xiàn)場(chǎng)仍有明顯污染痕跡的原廢水收集回用池等區(qū)域進(jìn)行點(diǎn)位布設(shè)，共布設(shè)10個(gè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位（含3個(gè)地下水、土壤共用點(diǎn)位），在廠外布置1個(gè)對(duì)照點(diǎn)，廠內(nèi)布置9個(gè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)。針對(duì)原工程分析表明在裂解過(guò)程有焦油產(chǎn)生，因此該次調(diào)查監(jiān)測(cè)因子為土壤45項(xiàng)+石油烴。具體布設(shè)見(jiàn)表1 土壤、地下水采樣點(diǎn)位布設(shè)一覽表和圖1 采樣監(jiān)測(cè)布點(diǎn)圖。

2.7樣品分析

該次初步調(diào)查委托具有CMA資質(zhì)的第三方檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室承擔(dān)所采集樣品的檢測(cè)分析。分析檢測(cè)方法采用國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)方法，對(duì)于國(guó)內(nèi)沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)方法的部分檢測(cè)指標(biāo)，則根據(jù)需要采用國(guó)外常用標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行檢測(cè)，并出具有實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定的檢測(cè)報(bào)告。

2.7.1 土壤樣品檢測(cè)

實(shí)驗(yàn)室對(duì)整個(gè)場(chǎng)地土壤樣品的7種重金屬指標(biāo)（鎳、鎘、銅、鉛、砷、汞和六價(jià)鉻）進(jìn)行了檢測(cè)。36個(gè)樣品中均檢測(cè)出了銅、鉛、鎘、砷、汞，34個(gè)樣品中均檢測(cè)出了鎳，所有樣品六價(jià)鉻均未檢出。土壤中重金屬檢測(cè)結(jié)果統(tǒng)計(jì)表見(jiàn)表2、總石油烴檢測(cè)結(jié)果統(tǒng)計(jì)表見(jiàn)表3。

2.7.2? 地下水初步調(diào)查結(jié)果

該次初步調(diào)查新建3口地下水監(jiān)測(cè)井，對(duì)所采集地下水樣品進(jìn)行理化指標(biāo)、重金屬指標(biāo)、有機(jī)污染物指標(biāo)的測(cè)定。地下水中重金屬及有機(jī)物檢測(cè)超標(biāo)結(jié)果統(tǒng)計(jì)表見(jiàn)表4。

2.7.3質(zhì)量控制

現(xiàn)場(chǎng)樣品采集全過(guò)程實(shí)行質(zhì)量控制，嚴(yán)格執(zhí)行檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量體系要求。

樣品檢測(cè)分析過(guò)程中，嚴(yán)格執(zhí)行實(shí)驗(yàn)室體系質(zhì)量控制相關(guān)要求，樣品加標(biāo)和加標(biāo)平行結(jié)果均滿足美國(guó)環(huán)保署合同實(shí)驗(yàn)室項(xiàng)目（CLP）要求，保證檢測(cè)結(jié)果的完整性、準(zhǔn)確性、有效性。

3 初步調(diào)查結(jié)果及結(jié)論

3.1土壤初步調(diào)查結(jié)果及結(jié)論

我國(guó)當(dāng)下仍處于污染防治“三期”疊加的重要階段，統(tǒng)一完善的生態(tài)治理監(jiān)測(cè)技術(shù)體系尚未形成，尤其是土壤監(jiān)測(cè)指標(biāo)和監(jiān)測(cè)手段亟待豐富[2]，因此目前針對(duì)土壤監(jiān)測(cè)的主要污染物是重金屬和烴類[3]。環(huán)境保護(hù)部通過(guò)的《污染地塊土壤環(huán)境管理辦法（試行）》和第十三屆全國(guó)人民代表大會(huì)常務(wù)委員會(huì)第十七次會(huì)議第二次修訂的《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法》中明確要求產(chǎn)生、處置固體廢物的生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)者，應(yīng)當(dāng)采取防流失、防滲漏或者其他防止污染環(huán)境的措施，不得擅自堆放、丟棄的相關(guān)要求[4]。

3.1.1重金屬污染物

該次土壤初步調(diào)查篩選值選用《土壤環(huán)境質(zhì)量 建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）》（GB 36600—2018）對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果表明，某公司場(chǎng)地該次初步調(diào)查所采集土壤樣品的重金屬檢測(cè)濃度均未超標(biāo)。

3.1.2有機(jī)污染物

檢測(cè)有機(jī)污染物的種類總計(jì)38種，場(chǎng)地中S01～S09樣品中，揮發(fā)性有機(jī)物濃度、半揮發(fā)性有機(jī)物濃度均符合《土壤環(huán)境質(zhì)量 建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）》（GB36600-2018）中的二類用地篩選;S08（0～50 cm）石油烴濃度為310 000 mg/kg、S09（0～50 cm）石油烴濃度為25 800 mg/kg，超過(guò)了《土壤環(huán)境質(zhì)量 建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）》（GB 36600-2018）中的二類用地篩選值[5]，評(píng)價(jià)結(jié)果表明，某公司該地塊為污染地塊。

3.2地下水初步調(diào)查結(jié)果

根據(jù)《關(guān)于進(jìn)一步明確重點(diǎn)行業(yè)企業(yè)用地調(diào)查相關(guān)要求的通知》（環(huán)辦土壤函[2018]924號(hào)）要求，地下水監(jiān)測(cè)結(jié)果可參考《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T 14848-2017）中的Ⅳ類限值。該次初步調(diào)查地塊地下水中陰離子表面活性劑、氨氮、揮發(fā)酚、鐵、錳指標(biāo)檢測(cè)值超過(guò)了Ⅳ類限值，總石油烴類檢測(cè)結(jié)果與《上海市建設(shè)用地地下水污染風(fēng)險(xiǎn)管控篩選值補(bǔ)充指標(biāo)》中第二類用地篩選值標(biāo)準(zhǔn)相較出現(xiàn)超標(biāo)值[6]。評(píng)價(jià)結(jié)果表明，地塊所在區(qū)域地下水質(zhì)量較差。

4 建議

為防止污染物對(duì)群眾健康造成影響，縣級(jí)生態(tài)環(huán)境局主動(dòng)監(jiān)管，全程跟進(jìn)，堅(jiān)持“誰(shuí)污染、誰(shuí)治理”的原則，與該地塊的使用者某公司負(fù)責(zé)人協(xié)調(diào)，開(kāi)展該地塊土壤詳查工作，在確定的污染區(qū)域采取污染隔離阻斷措施、設(shè)置警示牌、限制圍擋，結(jié)合國(guó)內(nèi)外類似工程的成功實(shí)施案例，構(gòu)建“政府指導(dǎo)、科技支撐、企業(yè)參與”的土壤修復(fù)合作模式，在充分論證、多方調(diào)研的基礎(chǔ)上，確定采用適宜的土壤污染處置技術(shù)，通過(guò)污染土壤清挖、分類技術(shù)處置回填壓實(shí)等處理，清除土壤污染，恢復(fù)該地塊土壤性質(zhì)。

某公司所在懷遠(yuǎn)縣經(jīng)濟(jì)開(kāi)發(fā)區(qū)管委會(huì)要對(duì)該地塊的治理與修復(fù)持續(xù)跟蹤問(wèn)效，確保該地塊建設(shè)新項(xiàng)目前土壤指標(biāo)及地下水指標(biāo)符合《土壤環(huán)境質(zhì)量 建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）》（GB 36600-2018）中的二類用地標(biāo)準(zhǔn)。

參考文獻(xiàn)

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