團簇Fe4P異構(gòu)化反應的理論研究

侯欠欠，方志剛，許 友，鄭新喜

(遼寧科技大學 化學工程學院，遼寧 鞍山 114051)

過渡態(tài)理論有著悠久的歷史，是一種非常普遍的反應速率理論，對現(xiàn)代化學動力學產(chǎn)生了深遠的影響[1-2]。此外，以統(tǒng)計熱力學和量子力學為依據(jù)的過渡態(tài)理論的提出使化學反應的研究進入微觀理論層次，為獲得熱反應速率常數(shù)提供了一種有效的方法。目前，科研人員依據(jù)過渡態(tài)理論對化學動力學的研究已取得了重大進展，例如Bao等[3]通過對變分過渡態(tài)理論(VTST)基本原理的研究進而預測與壓力有關的速率常數(shù)，回顧了VTST在凝聚相中的使用，包括固-氣界面、液體溶液和酶動力學，并且總結(jié)了動力學研究的主要步驟。Zheng等[4]發(fā)現(xiàn)了一種耦合模理論，稱為多結(jié)構(gòu)變分過渡態(tài)理論(MS-VTST)和多路徑變分過渡態(tài)理論(MP-VTST)，前者已成功地應用于小分子研究，后者已成功地應用于酶動力學研究。Meana-Paeda等[5]利用多徑變分過渡態(tài)理論預測了生物燃料2-丁醇燃燒過程中過氧化氫自由基從2-丁醇中提取氫的相關速率常數(shù)，此外還發(fā)現(xiàn)處于過渡態(tài)的氫鍵可以降低活化焓。對于Fe-P非晶態(tài)合金，因其具有長程無序、短程有序的空間結(jié)構(gòu)以及優(yōu)異的物理化學性質(zhì)，在析氫[6-7]、析氧[8]、新型電池[9-10]等方面應用廣泛。但目前鮮有研究人員依據(jù)過渡態(tài)理論對Fe-P體系的異構(gòu)化反應進行研究，因而該方面具有較大的研究前景。此外通過探究Fe-P體系異構(gòu)化反應的特點，可以為Fe-P非晶態(tài)合金新型材料的制備提供有價值的信息。因此……