畜禽產(chǎn)品中五氯酚酸鈉殘留危害與分析

阮鑫 陸春波 屈健

（浙江省動(dòng)物疫病預(yù)防控制中心 311119）

五氯酚及其鈉鹽 （Pentachlorophenol，PCP）作為氯代烴類(lèi)殺蟲(chóng)劑和滅真菌劑，具有低成本優(yōu)勢(shì)，被廣泛用作農(nóng)業(yè)殺蟲(chóng)劑、除草劑和木材防腐劑[1]。另外，五氯酚有蓄積作用，在高有機(jī)質(zhì)含量的酸性土壤或沉積物上具有很高的吸附性，可被植物吸收通過(guò)生物富集而進(jìn)入食物鏈，產(chǎn)生生物毒性。諸多研究已經(jīng)表明，PCP會(huì)對(duì)水生生物具有氧化損傷、急性毒性、內(nèi)分泌干擾、遺傳毒性、細(xì)胞毒性及發(fā)育毒性等。我國(guó)農(nóng)業(yè)農(nóng)村部2002年發(fā)布的235號(hào)公告 《動(dòng)物性食品中獸藥最高殘留限量》和中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)農(nóng)村部公告第250號(hào)中，將五氯酚酸鈉列為違禁藥物，不得在動(dòng)物性食品中檢出。本文結(jié)合五氯酚酸鈉危害、畜禽產(chǎn)品中五氯酚酸鈉的檢測(cè)方法研究、畜禽產(chǎn)品中五氯酚酸鈉殘留情況，分析五氯酚酸鈉殘留超標(biāo)原因并提出相應(yīng)建議，對(duì)保障畜產(chǎn)品安全具有實(shí)際意義。

1 五氯酚酸鈉的危害

1.1 PCP對(duì)生殖發(fā)育、胚胎及子代的影響

鄭敏[2]等對(duì)斑馬魚(yú)胚胎的毒性效應(yīng)研究表明，PCP對(duì)胚胎發(fā)育有明顯的抑制作用，隨著PCP濃度的增加，中毒時(shí)間的延長(zhǎng)，胚胎存活率和孵化率明顯下降，會(huì)造成胚胎發(fā)育畸形或死亡。楊淑貞[3]等以體外培養(yǎng)的大鼠睪丸支持細(xì)胞為實(shí)驗(yàn)對(duì)象，研究表明，PCP可引起大鼠睪丸支持細(xì)胞壞死，細(xì)胞毒性作用明顯。

1.2 PCP的內(nèi)分泌干擾作用

早在20世紀(jì)90年代就有動(dòng)物試驗(yàn)表明，PCP可干擾機(jī)體正常的甲狀腺素功能。1994年Jekat[4]等研究氯酚對(duì)大鼠甲狀腺功能的影響， 用五氯酚 3mg/（kg·d）和 30mg/（kg·d）兩個(gè)劑量組對(duì)雌性Wistar大鼠灌胃28d后，大鼠血清總甲狀腺素 （TT4）、3，5，3-三碘甲腺原氨酸 （TT3）、 游離甲狀腺素指數(shù) （FT3）、 游離三碘甲狀腺原氨酸指數(shù) （FT4）、促甲狀腺激素 （TSH）以及三碘甲腺原氨酸:甲狀腺素 （T4:T3）均有明顯降低。同時(shí)有研究發(fā)現(xiàn)[5]，如果將離體培養(yǎng)的斑點(diǎn)叉尾鲴肝臟細(xì)胞暴露于PCP中，卵黃蛋白原 （Vitellogenin，VTG）在雄魚(yú)肝臟細(xì)胞中的表達(dá)將會(huì)增加，這個(gè)研究也表明PCP可能具有潛在的內(nèi)分泌干擾效應(yīng)。

1.3 PCP對(duì)細(xì)胞毒性作用

張民等[6]研究了PCP對(duì)鯽魚(yú)血液中淋巴細(xì)胞毒性作用。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在500μg/L和1000μg/LPCP暴露下，LDH相對(duì)釋放量明顯有所增加，這表明PCP破壞了鯽魚(yú)血液淋巴細(xì)胞的完整性。房彥軍等[7]將稀有鮈鯽肝細(xì)胞暴露在PCP中，透射電鏡檢測(cè)結(jié)果證實(shí)，無(wú)論是低濃度或高濃度暴露組，肝臟細(xì)胞核都產(chǎn)生嚴(yán)重?fù)p傷，核仁會(huì)擴(kuò)大，線(xiàn)粒體等細(xì)胞器遭到嚴(yán)重?fù)p壞。流行病學(xué)研究顯示，職業(yè)人群在PCP暴露后增加了患惡性淋巴瘤和白血病的風(fēng)險(xiǎn)[8]。

2 五氯酚酸鈉在畜禽中的檢測(cè)方法

五氯酚及其鈉鹽樣品前處理技術(shù)[9]包括液-液萃取法、超聲波萃取法、微波萃取法、固相萃取法、QuEChERS法、液相微萃取法、固相微萃取法、離子液體法、分子印跡法等，分析檢測(cè)技術(shù)包括分光光度法、表面增強(qiáng)拉曼光譜法、電化學(xué)分析法、免疫分析法、氣相色譜法、液相色譜法、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法等。在畜禽產(chǎn)品中應(yīng)用最多的是色譜法。各方法的適用范圍、檢出限和RSD，參見(jiàn)附表。

附表 各方法的適用范圍、檢出限和RSD

有些標(biāo)準(zhǔn)適用性廣，檢測(cè)限低，前處理簡(jiǎn)便，對(duì)動(dòng)物源性食品中檢測(cè)五氯酚酸鈉提供檢測(cè)幫助。

3 畜禽產(chǎn)品中五氯酚酸鈉殘留情況

楊冬燕[10]評(píng)估了2017年深圳市家畜肉類(lèi)食品中獸藥殘留暴露量，結(jié)果顯示，240份畜肉及畜內(nèi)臟樣品有4份豬肝五氯酚酸鈉超標(biāo)，豬肝樣品五氯酚酸鈉超標(biāo)率5.33% （4/75）。2018年，劉少偉和阮贊林[23]在牛肚產(chǎn)品檢出五氯酚酸鈉，提出要警惕食物中五氯酚酸鈉超標(biāo)。2020年第5期農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全工作簡(jiǎn)報(bào)中提到，2020年食用農(nóng)產(chǎn)品市場(chǎng)監(jiān)管部門(mén)抽檢不合格情況中畜禽類(lèi)食用農(nóng)產(chǎn)品禁用獸藥檢出情況排在前3位包括：氧氟沙星，檢出60批次；五氯酚酸鈉，檢出32批次；呋喃唑酮代謝物，檢出31批次。可見(jiàn)五氯酚酸鈉在畜禽產(chǎn)品中具有較高的風(fēng)險(xiǎn)隱患。

檢出五氯酚酸鈉樣品人為添加可能性較小，其可能來(lái)源有以下幾種。

（1）樣品來(lái)源于曾經(jīng)施用五氯酚酸鈉滅螺地區(qū)，環(huán)境本底較高。張兵[24]對(duì)洞庭湖水、底泥及生長(zhǎng)在不同深度的幾種典型經(jīng)濟(jì)演水魚(yú)體內(nèi)五氯酚的分析。對(duì)該地區(qū)由于常年使用五氯酚鈉所造成的環(huán)境污問(wèn)題進(jìn)行了研究，結(jié)果表明，底泥和魚(yú)體對(duì)五氯酚有富集作用，環(huán)境中蓄積量較高。

（2）養(yǎng)殖場(chǎng)使用含五氯酚酸鈉防腐劑處理過(guò)的木材和木屑。五氯酚酸鈉是一種常用的木材防腐劑，養(yǎng)殖場(chǎng)圈舍若使用含五氯酚酸鈉防劑處理過(guò)的木材和木屑可能增加畜禽中五氯酚酸鈉殘留風(fēng)險(xiǎn)。

（3）養(yǎng)殖過(guò)程中使用含五氯酚酸鈉的消毒劑給欄舍消毒。市場(chǎng)上消毒劑類(lèi)型五花八門(mén)，復(fù)合酚[25]也是其中一種，常用于畜禽欄舍、設(shè)備器械的消毒。若消毒劑中含有五氯酚酸鈉，會(huì)增加五氯酚酸鈉蓄積殘留，從而通過(guò)生物鏈進(jìn)入畜禽體內(nèi)，存在超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)。

4 結(jié)論

五氯酚酸鈉在畜禽產(chǎn)品中檢出情況值得引起注意。建議將此類(lèi)物質(zhì)列入畜禽產(chǎn)品中的常規(guī)風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)。目前，五氯酚酸鈉在食藥監(jiān)任務(wù)中作為常規(guī)監(jiān)測(cè)，農(nóng)產(chǎn)品監(jiān)測(cè)任務(wù)中水產(chǎn)品經(jīng)常監(jiān)測(cè)該藥物，但在畜禽產(chǎn)品的監(jiān)督抽查、常規(guī)風(fēng)險(xiǎn)例行監(jiān)測(cè)中還未體現(xiàn)。同時(shí)，可擴(kuò)大監(jiān)測(cè)品種，在豬牛羊肉、禽肉禽蛋中監(jiān)測(cè)該物質(zhì)。一旦發(fā)現(xiàn)此類(lèi)問(wèn)題要追根溯源，從源頭上解決。另外可加強(qiáng)水源監(jiān)測(cè)和問(wèn)題水源周邊飼養(yǎng)牲畜、水產(chǎn)品的監(jiān)督抽查，相互印證，降低風(fēng)險(xiǎn)隱患，確保畜禽產(chǎn)品質(zhì)量安全。