高 祿,龍小柱
(沈陽化工大學,遼寧 沈陽 110142)
中國的菱鎂礦資源位居世界前列[1-3],以遼寧省儲量居多,占國內儲量的比例高達86.00%[2-3]。高品位菱鎂礦的應用非常廣泛,涉及化工、建材、煉鋼等產業[4-6]。但是,經濟的快速發展使需求量劇增,導致開采量逐年上升,出現了優質菱鎂礦供應不能滿足發展需要的窘況,而低品位菱鎂礦由于浮選技術的限制在國際市場上不占優勢。因此,中國的低品位菱鎂礦滿足不了國際市場對菱鎂礦的需求[7]。我國現在只能大量產出普通級別的鎂砂,所以經濟效益低。為了使資源利用率最大化,只有運用礦物加工技術,降低低品位菱鎂礦中的雜質含量,提純并將其轉化為優質菱鎂礦,這是發展菱鎂礦的主要途徑之一[8]。由于以往使用的十二胺對人體的危害較大,本研究設計了對十二胺進行改性、制取高于十二胺捕收率的新型捕收劑相關實驗。
礦石中除了主要的菱鎂礦,還存在赤鐵礦、石英、綠泥石、方解石等成分。
分析純試劑:硅酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨(Cetyltrimethylammonium Bromide,CTMAB)、鹽酸、氫氧化鈉、氯化鈉、氨水、乙二胺四乙酸(Ethylene Diamine Tetraacetic Acid,EDTA)、氯化銨、三乙醇胺、氯化鎂、鈣羧酸、無水乙醇、環氧氯丙烷。選用的化學純試劑為十二胺,混合物選定其中的松油。
2.1.1 改變抑制劑用量后MgO的品位及回收率變化
將十二胺作為捕收劑,控制劑量為200 g/t,相關的松油用量控制在0.35 mL。固定原礦漿pH,增加硅酸鈉的用量,檢測十二胺的捕收性能,結果如圖1所示。

圖1 改變抑制劑用量后MgO的品位及回收率
由圖1可知,將抑制劑劑量控制在200 g/t時,效果最好,MgO的品位為42.57%,回收率達到92.07%。由此可見,加入部分抑制劑能提高捕收效果,但抑制劑過多也會降低捕收率[9-10]。
2.1.2 改變十二胺用量后MgO的品位及回收率變化
選擇十二胺作為捕收劑,硅酸鈉的劑量維持在100 g/t。松油劑量為0.35 mL,原礦漿pH不變,增加十二胺的用量,檢測十二胺的捕收性能,實驗結果如圖2所示。
由圖2可以看出,當十二胺的劑量增加到300 g/t時,MgO的回收率達到最高,為88.36%,MgO的品位是42.16%。

圖2 改變十二胺用量時MgO的品位及回收率
2.2.1 改變抑制劑用量后MgO的品位及回收率變化
以500 g/t CTMAB為捕收劑,松油劑量為0.35 mL,原礦漿pH固定,依次增加硅酸鈉的劑量,檢測CTMAB的捕收性能,實驗結果如圖3所示。

圖3 改變抑制劑用量后MgO的品位及回收率
由圖3可知,將抑制劑定量在200 g/t時,效果最好,MgO的品位是43.60%,回收率高達90.56%。
2.2.2 改變CTMAB用量后MgO的品位及回收率變化
將CTMAB作為捕收劑,硅酸鈉為200 g/t,松油為0.35 mL。在固定原礦漿pH的前提下,持續更換CTMAB的劑量,檢測pH產生變化時CTMAB的捕收性能,結果如圖4所示。
由圖4可知,當CTMAB用量逐漸增加時,MgO的品位及其回收率先升高后降低,可見在礦漿中添加適量CTMAB會使菱鎂礦浮選實驗得到較好的結果。當CTMAB的用量為600 g/t時,效果最好,MgO的品位和回收率分別為43.68%、92.33%。由此可知,選擇合適的捕收劑用量可以提高捕收效果,但是由于選擇性的問題,量過多也會影響捕收效果[11-12]。

圖4 改變CTMAB用量后MgO的品位及回收率變化
2.3.1 改變抑制劑用量后MgO的品位及回收率變化
將選定的捕收劑季銨鹽加入菱鎂礦的反浮選實驗,季銨鹽的劑量固定為600 g/t,松油劑量為0.35 mL,固定原礦漿pH,改變硅酸鈉的投放劑量,檢測季銨鹽的捕收性能,實驗結果如圖5所示。

圖5 改變抑制劑劑量后MgO品位及回收率的變化
由圖5可知,當抑制劑的投放量為100 g/t時,MgO的回收率最高,為94.91%,MgO的品位為43.94%。
2.3.2 改變季銨鹽用量后MgO的品位及回收率變化
選擇季銨鹽作為捕收劑進行菱鎂礦的反浮選實驗,采用100 g/t的硅酸鈉及0.35 mL松油,在原礦漿pH穩定不變的前提下,對季銨鹽的投放劑量進行增減操作,檢驗季銨鹽的捕收性能變化,實驗結果如圖6所示。
由圖6可知,將季銨鹽的劑量控制在700 g/t,此時MgO的回收率最高,為92.91%,MgO的品位為41.92%。

圖6 改變咪唑類季銨鹽用量時MgO的品位及回收率變化
選擇改性十二胺作為實驗捕收劑,固定原礦漿的pH,使用250 g/t的硅酸鈉和0.35 mL松油,逐步增加改性十二胺的劑量,檢測改性十二胺的捕收性能,實驗結果如圖7所示。

圖7 改性十二胺劑量變化時MgO的品位及回收率變化
由圖7可知,隨著改性十二胺劑量的增加,MgO的品位及回收率產生變化。當改性十二胺劑量為250 g/t時,MgO的回收率最高,為89.06%,MgO的品位達到49.25%。
(1)選擇十二胺作為實驗捕收劑,控制十二胺的劑量為200 g/t,確定抑制劑劑量為200 g/t,此時MgO的品位為42.57%,回收率是92.07%。
(2)當CTMAB作為捕收劑時,保持CTMAB用量為500 g/t、抑制劑劑量為200 g/t,此時MgO的品位為43.60%,回收率是90.56%。
(3)使用自制的季銨鹽作為實驗捕收劑,控制咪唑類季銨鹽的劑量為600 g/t,當抑制劑劑量為100 g/t時,MgO的品位為43.94%,回收率是94.91%。
(4)選擇改性十二胺作為實驗捕收劑,控制抑制劑的劑量為250 g/t,當改性十二胺的劑量為250 g/t時,MgO的品位為49.25%,回收率達到89.06%。
(5)調整礦漿的pH后,以上4種捕收劑在pH=10的條件下,實驗得到最好的結果,但是MgO的品位和回收率仍沒有太大提升。在4種捕收劑中,浮選效果最好的是咪唑類季銨鹽,MgO的品位為43.94%,回收率達到94.91%。