水產品中的孔雀石綠的毒性殘留及其研究概況

婁底市畜牧水產和農機事務中心 宋衛清

人工合成的孔雀石綠的主要成分包括：苯甲醛和二苯甲胺，是一種三苯基甲烷類工業產品。因孔雀石綠具有殺菌殺蟲的功能，常用于水產養殖業。孔雀石綠在水產品中新陳代謝后可形成無色孔雀石綠和無色結晶紫。相關研究表明，無論是孔雀石綠還是其代謝物，都具有較強的副作用，如致癌、致畸等[1]。所以20世紀90年代起，越來越多的國家開始明令禁止水產養殖業使用孔雀石綠。但是因為孔雀石綠的殺菌殺蟲的效果十分良好，而且沒有找到代替藥物，所以仍然存在部分水產養殖戶繼續使用孔雀石綠的情況。然而水產品營養豐富、味道鮮美，一直以來都是人們餐桌上很受歡迎的食材，因此對水產品質量安全的監控至關重要。本文基于孔雀石綠的基本性質、新陳代謝以及毒性展開詳細介紹，此外，本文還對我國孔雀石綠的檢測方法進行相關探討，希望能為我國孔雀石綠的檢測工作提供微薄之力。

一、孔雀石綠的理化性質及應用

一般來說，孔雀石綠擁有兩種存在形態：①天然礦石；②人工有機化學合成物。天然礦石類的孔雀石綠物理性質為：表明呈草綠色；化學性質為：易溶于酸性液體；常用作顏料。人工合成的孔雀石綠的物理性質為：表明呈孔雀綠色；化學性質為：易溶于水和醇類液體，具有毒性[2]。而被多國明令禁止使用的孔雀石綠都是人工合成的孔雀石綠，因其使用不當極易導致食品安全事故的出現。除此之外，孔雀石綠對水產品的保鮮作用極佳，所以絕大多數水產養殖戶都會在水產品運輸過程中使用孔雀石綠。

二、孔雀石綠在生物體內的代謝

孔雀石綠可以借助生物體內的機能完成新陳代謝，最終轉化為脂溶性無色孔雀石和有色孔雀石綠。以Bauer化學研究專家為首的研究小組[3]通過實驗研究得出：水產品在含有孔雀石綠的液體環境中極易吸入孔雀石綠，并且孔雀石綠借助水產品體內的生物機能完成新陳代謝，轉化成無色孔雀石綠。除此之外，研究報告還指明超過9成的無色孔雀石綠會儲存在水產品的肌肉組織。而有色孔雀石綠將會被水產品在短時間之內完成消化或者排除體外。所以科研人員一般將無色孔雀石綠作為孔雀石綠轉化的主要產物，因此無色孔雀石綠科研作為檢測水產品孔雀石綠含量的標記物。以楊賢慶[4]專家為首的研究團隊通過實驗證明：羅非魚經過一段時間藥浴之后，體積較大羅非魚體內基本已經不含有顯性的孔雀石綠，但依然存在少量的隱性孔雀石綠。除此之外，研究報告還指明淡水環境下羅非魚對孔雀石綠的代謝速度快于咸水環境。

三、孔雀石綠的毒性

最早出現孔雀石綠安全事件的是英國，在一個生產孔雀石綠的工廠中，大部分工人同時患上膀胱癌，引起社會熱論，經過研究發現，工人長期處于含有大量孔雀石綠的環境是導致患癌的主要原因。直至20世紀90年代，多個國家的專家同時發布孔雀石綠具有致癌、致畸等毒性的研究報告，同時也明令禁止水產養殖業繼續使用孔雀石綠。

（一）孔雀石綠對水產動物的毒性

無論是孔雀石綠還是其代謝產物對于水產生物都具有毒性，輕度則是造成水產生物皮膚、消化道等發炎以及影響相關生物酶的生成；當水中的孔雀石綠濃度超過一定程度時會對水產生物本體以及卵子產生強烈毒性，嚴重影響水產生物體內蛋白質的活性，導致水產生物無法正常進行新陳代謝。除此之外，經研究發現，溫度對于孔雀石綠毒性的影響呈正相關，也就是說，孔雀石綠的毒性隨著溫度的提高而加劇[5]。

除了溫度對孔雀石綠的毒性有影響之外，還受到液體含氧量、酸堿度、時間等因素同時影響。外國專家Strivastava以鱸魚苗以及鱸魚卵為研究對象展開孔雀石綠毒性實驗研究，最終研究結果表明：隨著孔雀石綠濃度的不斷增加，鱸魚苗的死亡率也不斷提高。這也再次證明孔雀石綠是一種具有劇烈毒性的物質，各國都應該加強對其的監控力度，禁止水產養殖業使用孔雀石綠。

（二）孔雀石綠對哺乳動物的毒性

經相關實驗研究證明，孔雀石綠不僅對水產生物具有毒性，對哺乳動物也具有毒性。外國生物研究專家Culp為證明孔雀石綠對哺乳動物具有毒性展開實驗研究，其以F344大鼠和B6C3F1小鼠為研究對象，分別喂養孔雀石綠和無色孔雀石綠，記錄喂養過程中F344大鼠和B6C3F1小鼠的生物機能變化情況。經104周之后，喂養孔雀石綠的雌性F344大鼠對比正常喂養的雌性F344大鼠的甲狀腺癌肝腫癌患病幾率大幅度提高，而且患病率隨著孔雀石綠喂養濃度的增加而提高。喂養無色孔雀石綠的雄性B6C3F1小鼠對比正常喂養的雄性B6C3F1小鼠的睪丸腫癌患病幾率大幅度提高，而且患病幾率隨孔雀石綠喂養濃度的增加而提高?，F階段，孔雀石綠許多致癌致畸機制都未能得到相應的實驗證明，但是已有的實驗已經證明孔雀石綠對生物具有強烈的毒性，若繼續使用孔雀石綠會對人類產生間接性的威脅。新西蘭一家生物研究機構以妊娠期的兔子作為實驗對象，證明了孔雀石綠對胚胎具有致畸作用[6]。

四、孔雀石綠及其代謝物檢測方法的研究

基于孔雀石綠及其代謝產物對水產品和人們身體的損害，加強對其的監管力度以及檢測方法勢在必得。我國在2005年首次制定孔雀石綠及其代謝物含量檢測標準（GB/T19857 -2005），次年，我國基于2005年的檢測標準進行完善，推出新的檢測標準（GB/T20361 -2006）。我國最新的檢測標準為水產品孔雀石綠以及代謝物含量濃度必須小于1μg/kg，比歐盟的檢測標準（<2μg/kg）更為嚴格?，F階段，我國用作檢測孔雀石綠及其代謝物的檢測方法主要有兩種，這兩種檢測方法都是基于高效液相色譜法衍生出來的檢測方法：①紫外檢測法（HPLC - UV）②串聯質譜法（LC -MS）。

（一）高效液相色譜-紫外檢測法

紫外檢測法具有實用性強、適用對象廣泛、穩定性強以及精準度高的特點。以Hajee專家[7]為首的研究小組基于紫外檢測法以及色譜柱能夠使得標記物的分離功能展開相關實驗研究，該實驗以正相的CN柱、反相的C8柱以及反相的C18柱作為自變量，最終實驗結果表明：反相色譜柱使標記物的分離效果更好。因此，現階段水產養殖業對于孔雀石綠的檢測方法是在紫外檢測法以及色譜柱功能的基礎上展開的。

（二）高效液相色譜-串聯質譜法

串聯質譜法與紫外檢測法的檢測原理基本一致，都借助了色譜柱能使標記物分離的功能。但串聯質譜法相比于紫外檢測法具有更強的精準度、靈活性、穩定性、特異性以及受到外界因素影響更小。所以串聯質譜法越來越受到水產養殖業和工業行業的青睞。根據我國相關研究報告，串聯質譜法對于孔雀石綠及其代謝物的檢測效果也更為良好[8]。

（三）其他檢測方法

對孔雀石綠及其代謝物的檢測方法除了常用的紫外檢測法和串聯質譜法，還有其他不常見的檢測方法，如分光光度法（AAS）、酶免疫法（EIA）、薄層色譜法（TLC）等。因不常見檢測方法具有檢測精準度較差、靈活性較弱、適用對象有限、檢測環境條件或操作過程苛刻等負面影響，所以這些檢測方法并沒有受到人們的重視。我國生物研究專家陳其勇[9]分別使用高效液相色譜法和酶免疫法對螂魚體內孔雀石綠及其代謝物含量進行檢測，最終測試結果表明：當檢測對象基數較大時，酶免疫法具有更好的檢測效果以及檢測效率。但是在實際情況中，酶免疫法并不受到各界行業的重視。

五、展望

針對孔雀石綠及其代謝物都具有劇烈毒性的特點，我國中央政府以及各級地方地方或者監管機構都應該加強孔雀石綠監管力度，防止因孔雀石綠或其代謝物對人們產生直接或間接的威脅。與此同時，水產養殖業或其他產業也應該積極響應政府政策，杜絕大量使用孔雀石綠的情況，尋求綠色健康生態化的水產養殖模式。