淺析果蔬中農藥殘留現狀及檢測技術發展

王曉瑜

（三亞市現代農業檢驗檢測預警防控中心，海南 三亞 572000）

1.果蔬農藥殘留基本現狀

當前我國果蔬行業在種植過程中常使用殺蟲劑、殺菌劑、除草劑等化學制劑，其中殺蟲劑占比 72%、殺菌劑占比 11%、除草劑占比 15%左右。果蔬中的農藥多為以有機氯、有機磷等化學成分為主的有機物，也有含砷、硫、鉛、銅等重金屬元素的無機物，這些農藥殘留物質進入人體后會迅速被血液吸收，對大腦神經元、人體免疫機能構成損害，部分有害物質還有可能誘發器官病變、癌變，嚴重影響人體健康，并且對于生態環境構成破壞與威脅。

為響應國家號召與要求，近年來農業檢測機構持續加強技術攻關，不同地區農業理化實驗室的建設數量逐年增加，綜合運用如明確檢測方法步驟、控制樣品制備細度、加強儀器設備維護管理、防范器皿用具交叉污染、確立空白檢測值、重視檢測結果計算等手段，并開發出分散固相萃取 (QuEChE R S)前處理結合氣、液質三重四級桿串聯質譜檢測等多種先進技術，可針對不同復雜基質進行檢測，具備較強的發展潛力，極大推進了農業檢驗檢測體系的完善建設。伴隨串聯質譜技術的持續應用與推廣，其靈敏度、選擇性、抗干擾能力都將得到進一步優化，有條件的實驗室已將飛行時間質譜(TOF－MS)和傅里葉變換質譜( FT－MS) 等高分辨質譜應用于果蔬農藥的全方位掃描檢測領域，增強了篩查與定性分析能力，為我國農藥殘留檢測技術的發展與標準體系的建設創設良好發展前景。

2.果蔬多農藥殘留的主要分析方法

2.1 速測法

2.1.1 速測卡法

農藥殘留速測卡又名農藥殘留快速檢測卡、農藥殘留檢測卡、農殘速測卡。是以國家2003 年公布的農藥殘留快速檢測的執行標準：GB/T 5009.199-2003 方法為原理，根據膽堿酯酶催化靛酚乙酸酯（紅色）水解為乙酸與靛酚（藍色），有機磷或氨基甲酸酯類農藥對膽堿酯酶有抑制作用，由顏色的變化判斷出樣品中是否有高劑量有機磷或氨基甲酸酯類農藥的存在。利用對有機磷和氨基甲酸酯類農藥高敏感的膽堿酯酶和顯色劑做成的試紙。該試紙操作方便，靈敏度高，反應速度更快，保存時間長。

2.1.2 化學速測法

果蔬中農藥殘留化學速測法主要依賴于有機磷農藥的氧化還原特性，把離子催化劑和有機磷農藥進行結合，通過這兩者產生的化學反應，使其水解為醇與磷酸，水解產物與檢測劑作用變色，農藥殘留含量就可以依據檢測劑顏色變化情況來實施最終的判斷。由于氧化還原反應具有穩定的優越性能，使得酶抑制檢測技術中存在的假陽性和不易保存等弊端被規避。除此之外，該檢測技術還具有成本低廉、操作簡便、檢測時間短等優點。但是其適用范圍仍具一定局限性，目前可檢測的農藥類型只有有機磷類農藥，且易受還原性物質的干擾，所以其在應用領域并不能夠被廣泛推廣。

2.1.3 酶抑制率法

農藥殘留快速檢測技術在果蔬領域的應用中比較成熟的有酶抑制技術，主要原理是利用有機磷和氨基甲酸酯類農藥可特異性地抑制乙酰膽堿酯酶的活性，農業種植過程中普遍使用的農藥都屬于有機磷農藥，而酶抑制技術可以有效對殘留的有機磷農藥進行檢測，不同酶檢驗呈現的效果不一樣。如，當使用取自動物的膽堿酯酶對有機磷農藥進行檢測，會生產黃色的產物；使用植物中提取的酯酶與有機磷農藥反應后，會顯現出紫紅色。這2 種酯酶都可以快速檢測出果蔬農產品中的農藥殘留物，其中植物酯酶的來源廣、成本低廉，因此運用更加廣泛。但目前應用該方法的場景只能局限于有機磷與氨基甲酸酯類農藥的檢測，并且對于辨認結果這個環節來說，顯色劑尤為重要，而該方法顯色劑方面的缺陷使得結果可能較難辨認。

2.2 色譜分析法

2.2.1 氣相色譜分析法

氣相色譜技術中包括氣相色譜法和氣相色譜-質譜聯用法。氣相色譜法是一種經典的分析方法，它是一種以氣體為流動相，固體或液體為固定相的柱色譜技術，通過利用樣品中不同的組份在色譜柱中有不同的吸附力或溶解度，從而達到分離的目的。該方法能夠對氣體和可揮發物質進行分析，并且操作起來也比較簡單，具有分離速度快的特點，并且能夠進行多殘留分析。氣相色譜-質譜聯用法也已經被廣泛應用在果蔬樣品的分析當中，并且也已經被納入到了國家標準當中，使用這種檢測技術可以更快速有效的做好農藥殘留的檢測，并且該技術具備同時分離和測定多種有機磷農藥的優勢，這樣可以更好的消除雜質和有可能出現的干擾和危險，從而實現更好的分離。

2.2.2 液相色譜分析法

液相色譜技術包括高效液相色譜法和液相色譜 - 質譜聯用法。高效液相色譜法通過針對不同性質的農藥選擇不同極性的液體為流動相，對試樣進行梯度洗脫，從而達到組份分離的目的。高效液相色譜分析法吸取了氣相色譜分析法及經典液相色譜分析的優點并加以改進，使得高效液相色譜法可在常溫下進行工作，并在高沸點和熱穩定性差的農藥殘留檢測中應用該種方法，應用的范圍是比較廣泛的。使用高效液相色譜法進行檢測的時候，需要對農藥進行衍生化處理，然后根據不同的樣品來選擇不同的流動相，操作起來相對比較復雜，尤其是對復雜樣品的農藥殘留進行分析的時候，液相色譜技術會受到一定的限制，這個時候就可以采用液相色譜-質譜聯用法，該技術可以對極性農藥進行更有效的分離，并且可以實現更精準的定性和定量分析，是農藥殘留分析中非常重要的手段。

3.果蔬農藥殘留快速檢測技術的應用突破

3.1 農藥殘留快速檢測儀的應用

果蔬農藥殘留檢測技術設備和儀器為食品檢測提供了便利。目前在果蔬農藥殘留檢測設備和儀器生產制造方面，國內的統一標準為GB/T 5009.199-2003。目前市場上出現了能自動獲取數據的快速檢測卡，這種快速檢測卡比傳統的檢測卡具有更強的自動性能，在檢測數據獲取環節消除了人為讀數誤差，因此比傳統檢測卡的檢測準確性更高。但是農藥殘留檢測樣品溶液千差萬別，因此上述檢測卡在顏色的細致分辨方面還需進一步優化，提高對待測樣品融合顏色的區分度，以提高檢測分辨率和檢測結果準確率。隨著現代數據技術和信息技術的更新迭代，在果蔬農藥殘留檢測工作中，快速檢測設備也從單一技術走向多種技術的融合，如將傳統的分光光度儀與數據技術設備相融合，將快速檢測卡與通信技術相融合，使果蔬農藥殘留快速檢測設

3.2 質譜快速檢測技術的應用

傳統的農藥殘留檢測方法是酶抑制檢測法和色譜質譜檢測法。在實際應用方面仍舊存在成本投入高、檢測周期長、操作復雜的特點，無法滿足檢測工作人員的需求。而且酶抑制檢測法在定性定量上不夠理想，可檢測的農藥種類少，適應性差，覆蓋面窄。目前，市場上出現了一種新型質譜快速檢測技術，該技術基于熱脫附-電噴霧-原位電離技術的原理，表現出靈敏度更高、檢測速度更快、檢測農藥種類更多的明顯優勢。檢測時間只需要20s，一天能檢測200 個樣品，而且對多種農藥殘留均有良好的檢測靈敏性。該技術突破了目前傳統檢測技術的時間、空間等技術瓶頸，具有良好的應用前景。

4.果蔬農藥殘留快速檢測技術的發展與展望

果蔬農藥殘留檢測技術發展水平直接關系廣大消費者的切身權益，可反映我國食品安全監管工作水平。未來，果蔬農藥殘留快速檢測技術和相關設備將逐漸從傳統的單一技術、單一設備走向多元技術、集成設備，向準確化、便捷化、系統化與智能化方向發展。隨著果蔬農藥殘留檢測標準的統一與完善，信息數據資源的開發和利用效率將得到大大提升，為我國食品藥品監管部門及從業人員提供更多的工作支持。

5.結語

對農產品的藥物殘留量進行檢測是至關重要的，它與食品安全問題密不可分。為了最大限度的保證食品安全，政府及有關部門要從產品的生產、檢測、以及運輸等方面進行管理，并且要制定相應的規范和標準。在對農藥殘留物進行檢測時，一定要嚴格按照相關的標準和規定，這樣才能夠保證農產品的安全性。