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耐火澆注料結(jié)合體系的優(yōu)化與研究進(jìn)展

2021-12-28 01:23:59張艷利賈全利
耐火材料 2021年6期
關(guān)鍵詞:施工

張艷利 汪 滌 李 瑩 賈全利

1)中鋼集團(tuán)洛陽耐火材料研究院有限公司 河南洛陽 471039

2)河南建筑材料研究設(shè)計(jì)院有限責(zé)任公司 河南鄭州 450002

3)鄭州大學(xué) 高溫材料研究所 河南鄭州 450052

與定型制品相比,耐火澆注料因生產(chǎn)周期短,施工效率高,節(jié)約能源,適應(yīng)性強(qiáng),便于砌筑復(fù)雜異形襯體以及爐襯整體性好等優(yōu)點(diǎn),其應(yīng)用領(lǐng)域逐漸拓展到高溫、服役環(huán)境苛刻的領(lǐng)域[1-2]。近年來,耐火澆注料的產(chǎn)量及消耗量均呈增長(zhǎng)態(tài)勢(shì),在全球范圍得到迅猛的發(fā)展和應(yīng)用[3]。

耐火澆注料的結(jié)合體系可分為水泥結(jié)合和非水泥結(jié)合[3-4];結(jié)合方式有水合結(jié)合、化學(xué)結(jié)合、縮聚結(jié)合、陶瓷結(jié)合和凝聚結(jié)合等[1-2]。水泥結(jié)合劑中CaO在高溫下與基質(zhì)中的Al2O3、SiO2反應(yīng)生成低熔點(diǎn)相降低材料的高溫強(qiáng)度及抗侵蝕性,導(dǎo)致其應(yīng)用范圍受到限制[5]。近年來,隨著耐火澆注料應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)大,研究人員對(duì)澆注料的結(jié)合體系做了大量研究工作,主要包括:新型鋁酸鈣水泥的開發(fā)與應(yīng)用[6-8]、新型非水泥結(jié)合劑的開發(fā)與應(yīng)用[9-12]、高效添加劑[13-16]的引入等,優(yōu)化了澆注料的結(jié)合體系,改善了澆注料的施工性能,提高了澆注料的性能與應(yīng)用效果。

1 新型水泥結(jié)合劑

鋁酸鈣水泥的主要物相為CA和CA2,水化后形成亞穩(wěn)態(tài)的CAH10和C2AH8及部分AH3,養(yǎng)護(hù)過程中轉(zhuǎn)變成C3AH6和AH3起到結(jié)合相作用[9]。其使用特點(diǎn)為早期強(qiáng)度高,可以在短時(shí)間(6~24 h)內(nèi)獲得高強(qiáng)度,且施工性能可控,性能穩(wěn)定[9,17]。為了進(jìn)一步發(fā)揮鋁酸鈣水泥結(jié)合劑的優(yōu)勢(shì),研究人員對(duì)鋁酸鈣水泥進(jìn)行了改性研究,主要有提高鋁酸鈣水泥中有益物相CA的含量,使其含量(w)從60%提高到85%(Secar XR水泥)、95%(HiPerCem 95水泥),甚至99%(Decar 90水泥)。CA相活性高,水化后強(qiáng)度發(fā)展快,CA相含量高的水泥可以降低澆注料中CaO的含量而不影響其凝固硬化過程[6-7,17],在獲得相同的流動(dòng)值條件下,可使?jié)沧⒘系募铀拷档停貜?qiáng)度提高[6]。將新型水泥結(jié)合劑Decar 90和HiPerCem 95代替?zhèn)鹘y(tǒng)Secar 71水泥用于Al2O3-SiC-C質(zhì)鐵溝澆注料,保持澆注料中CA相含量相同的條件下,可降低水泥的加入量(w)約35%~40%,可降低所引入的CaO含量(w)約22%~31%。結(jié)果顯示[18],Decar 90水泥可以提高澆注料的生坯強(qiáng)度和荷重軟化溫度,HiPerCem 95水泥提高了澆注料的高溫抗折強(qiáng)度。新型水泥Secar XR(w(Al2O3)=65.0%、w(CaO)=34.0%)的化學(xué)組成與Secar 71的相差不大,其活性很高,更適用于半干法噴涂和涂抹施工的不定形耐火材料,在獲得同等常溫強(qiáng)度的條件下,可以降低不定形耐火材料中水泥的加入量(w)約40%,不僅能夠保證很好的黏附性,還可以提供很快的硬化速度[19]。

原位尖晶石水泥、原位納米碳水泥,是采用納米技術(shù)使鋁酸鈣水泥在制備過程中原位生成有益組分如尖晶石、納米碳(納米炭黑、碳納米管等)等成分所制備的新型水泥。含原位尖晶石的CMA 72水泥中有益相含量較高,其中含MgAl2O4為68%~72%(w)、CA為18%~22%(w),且粒度細(xì)小(d50=10.3 μm、d90=33.7μm),用作鋼包澆注料的結(jié)合劑,改善了澆注料的抗侵蝕性與抗熱震性能[20]。

原位碳納米管/納米碳水泥(CNTs/CAC等)是針對(duì)含碳澆注料開發(fā)的,其中納米碳含量最高可達(dá)20%(w)以上,燒后具有與Secar 71相近的相組成,可以克服碳材料不易被水潤(rùn)濕的缺點(diǎn),使碳材料更均勻分散的同時(shí)降低澆注料的加水量,使?jié)沧⒘系男阅艿玫礁纳疲?,21]。臧云飛等[8]研究證實(shí),與Secar 71水泥結(jié)合澆注料相比,CNTs/CAC結(jié)合Al2O3-SiC-C澆注料表現(xiàn)出較好的抗氧化性和抗熱震性能,其氧化指數(shù)降低29%,熱震后抗折強(qiáng)度保持率提高10%,且1 450℃保溫3 h燒后的耐壓強(qiáng)度和抗折強(qiáng)度處于相同水平。這些新型水泥在特定領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用效果,只是存在生產(chǎn)成本高的問題。

2 非水泥結(jié)合劑

在某些應(yīng)用領(lǐng)域,部分無水泥澆注料因具有更好的烘烤性能、更優(yōu)的中溫和高溫性能及抗侵蝕性而成功替代水泥結(jié)合澆注料[22-26]。對(duì)于無水泥結(jié)合體系,氧化物溶膠(凝膠)、水合氧化鋁(ρ-Al2O3)、鎂質(zhì)結(jié)合劑(MgO-SiO2-H2O、Al2O3+MgO)、磷酸鹽等均可作為結(jié)合劑。

2.1 溶膠(凝膠)結(jié)合劑

因溶膠結(jié)合劑為液體,存在不易儲(chǔ)存運(yùn)輸?shù)娜秉c(diǎn),因此,相應(yīng)的氧化物凝膠也被用作結(jié)合劑,這不僅便于儲(chǔ)存運(yùn)輸,而且可以降低澆注料的加水量并改善其性能[27]。作為耐火澆注料結(jié)合劑普遍應(yīng)用的主要有硅溶膠(硅凝膠)和鋁溶膠(鋁凝膠),其結(jié)合機(jī)制均為凝聚結(jié)合[28-31]。

耐火澆注料用硅溶膠中的SiO2含量一般在25%~30%(w),為膠團(tuán)結(jié)構(gòu),其膠團(tuán)粒子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)為硅氧烷(Si—O—Si)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),表層覆蓋有硅羥基(Si—OH),硅羥基升溫脫水或遇凝膠劑(醋酸、CaO、MgO等)失穩(wěn)脫水均可形成穩(wěn)固的(Si—O—Si)三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),為澆注料提供干燥強(qiáng)度[32]。硅溶膠穩(wěn)定存在的pH為8.5~10.5,由于少量(w,0.05%~0.3%)的MgO對(duì)硅溶膠具有很好的促凝作用,會(huì)導(dǎo)致硅溶膠結(jié)合的含MgO的澆注料可施工時(shí)間縮短,限制其應(yīng)用。研究顯示,添加抗絮凝劑(0.2%(w)GIESSFIX PT 88+0.2%(w)DOLAPIX FF 44)可以延長(zhǎng)MgO和硅溶膠共存時(shí)澆注料的可施工時(shí)間,最長(zhǎng)可達(dá)到5 h,有效改善了可施工性能[33]。硅溶膠因低溫脫水產(chǎn)生氣孔通道可以改善澆注料的透氣性,且所含納米SiO2活性高,可以促進(jìn)莫來石化反應(yīng)并降低材料的燒結(jié)溫度,改善澆注料的中溫強(qiáng)度及高溫性能,應(yīng)用范圍廣[34]。

Funakoshi等[35]研究證明,硅溶膠結(jié)合的Al2O3-SiC-C鐵溝澆注料比低水泥結(jié)合的具有更好的干燥性能、抗爆裂性,且常溫及高溫強(qiáng)度均高于水泥結(jié)合的,但二者的抗渣侵蝕性相差不大。Hossain等[36]以稻殼灰為原料通過堿萃取法制備出固含量為30%(w)的硅溶膠,以所制硅溶膠為結(jié)合劑并加入部分硅凝膠粉降低了澆注料的加水量。新開發(fā)的耐火澆注料用SioxX-Zero硅凝膠結(jié)合劑為粉體,主成分(w)為SiO255%~70%、Al2O325%~40%,平均粒徑150 nm,其水化產(chǎn)物含水量比水泥少,但保持了硅溶膠結(jié)合劑的優(yōu)點(diǎn)。由于Si—O—Si鍵的存在使鐵溝澆注料具有相對(duì)高的強(qiáng)度,且在高溫下,SioxX-Zero硅凝膠結(jié)合劑中的SiO2顆粒與基質(zhì)中剛玉細(xì)粉和碳源反應(yīng)生成莫來石相及碳化硅晶須,提高了鐵溝澆注料的高溫性能[37]。SioxX-Zero硅凝膠可用作澆注料和噴涂料的結(jié)合劑,便于儲(chǔ)存運(yùn)輸。

鋁溶膠又稱勃姆石溶膠(AlOOH),當(dāng)鋁溶膠水分蒸發(fā)時(shí),膠體粒子牢固地附著在物體表面,粒子間形成鋁氧結(jié)合[29]。由于氧化鋁溶膠的固含量(w,5%~10%)較低,以及大量的酸根陰離子作用,使粒子間間隙增大,加熱后不能形成穩(wěn)定的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),導(dǎo)致其作為結(jié)合劑對(duì)材料的強(qiáng)度貢獻(xiàn)不足[38]。研究人員致力于提高鋁溶膠的固含量及穩(wěn)定性,通過添加陽離子表面活性劑CTAB的方法制備出固含量可達(dá)12%(w)且穩(wěn)定性良好的鋁溶膠[29]。

國(guó)內(nèi)某公司開發(fā)的LIALUGEL-80A鋁凝膠粉結(jié)合劑[9]是一種氧化鋁為主成分的無鈣結(jié)合劑,其主成分(w)為Al2O381.56%、SiO216.50%、CaO 0.15%,d50=4.9μm,可減少因結(jié)合劑引入的氧化鈣含量,有效地提高澆注料的純度、高溫性能和抗侵蝕性能,也可提高澆注料的脫模強(qiáng)度,用于Al2O3-MgO澆注料,具有良好的應(yīng)用效果。曹鳳玲等[39]研究表明,含二氧化硅微粉1%(w)、鎂砂5%(w)的鋁凝膠粉結(jié)合Al2O3-MgO質(zhì)預(yù)制件的體積穩(wěn)定性及抗中間包渣熔損性能較好,且所制備的鋁凝膠粉結(jié)合Al2O3-MgO澆注料的性能優(yōu)于鋁酸鈣水泥和ρ-Al2O3結(jié)合的。鋁凝膠粉所含的納米Al2O3可以促進(jìn)Al2O3-MgO澆注料基質(zhì)中鎂鋁尖晶石的形成,有利于中溫下形成陶瓷結(jié)合,改善材料的中溫強(qiáng)度和抗渣侵蝕性[40]。

2.2 水合氧化鋁結(jié)合劑

水合氧化鋁主要組成為ρ-Al2O3,與水接觸后反應(yīng)生成勃姆石相(AlOOH)、拜耳石相(α-Al(OH)3)和無定形凝膠(Al2O3·3H2O),起到結(jié)合相作用[41-43]。無定形凝膠在干燥過程中發(fā)生脫水縮合反應(yīng),可提高澆注料的透氣度,同時(shí)形成的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)產(chǎn)物可提高干燥后澆注料的強(qiáng)度[43-44]。與水泥結(jié)合澆注料相比,水合氧化鋁結(jié)合澆注料干燥過程中強(qiáng)度發(fā)展的更快。研究發(fā)現(xiàn)[43],12 h內(nèi),隨干燥時(shí)間延長(zhǎng),ρ-Al2O3結(jié)合澆注料經(jīng)110℃干燥后的常溫抗折強(qiáng)度及耐壓強(qiáng)度均逐漸增大并趨于穩(wěn)定,延長(zhǎng)烘干時(shí)間至13~24 h,其強(qiáng)度變化不大。ρ-Al2O3水化速度快,受環(huán)境溫度影響大,現(xiàn)場(chǎng)澆注施工性能波動(dòng)大,因而主要用于預(yù)制件的生產(chǎn)。ρ-Al2O3作結(jié)合劑通常與SiO2微粉同時(shí)使用,此過程中不引入CaO等雜質(zhì),具有使用溫度高(>1 700℃)、高溫力學(xué)性能優(yōu)異、體積穩(wěn)定性好、抗渣性能好等優(yōu)點(diǎn),且在高溫時(shí)轉(zhuǎn)變成α-Al2O3,可提高澆注料的高溫性能[45-46]。段曉東等[47]比較了ρ-Al2O3微粉-硅微粉、鋁酸鈣水泥-硅微粉及硅微粉結(jié)合體系對(duì)Al2O3-MgO澆注料物理性能和抗渣性的影響,發(fā)現(xiàn)ρ-Al2O3可提高鋁鎂澆注料的常溫耐壓強(qiáng)度和中溫強(qiáng)度,降低永久線變化率,且能與MgO反應(yīng)生成尖晶石,提高了澆注料的抗渣性;ρ-Al2O3微粉的最佳加入量為4%~8%(w)。姚金甫等[48]以ρ-Al2O3代替水泥用作Al2O3-SiC-C鐵溝澆注料的結(jié)合劑,加入合適的緩凝劑或采用緩凝型ρ-Al2O3可以獲得足夠的可施工時(shí)間。結(jié)果顯示,ρ-Al2O3結(jié)合Al2O3-SiC-C澆注料具有較高的常溫強(qiáng)度,比水泥結(jié)合Al2O3-SiC-C澆注料具有更好的抗渣性,能夠有效延長(zhǎng)主溝渣線的使用壽命。

2.3 鎂質(zhì)結(jié)合劑

鎂質(zhì)結(jié)合劑中的MgO水化生成Mg(OH)2起到結(jié)合相的作用,水化產(chǎn)物引起的體積膨脹大,導(dǎo)致試樣在養(yǎng)護(hù)與干燥過程中容易出現(xiàn)裂紋。有研究顯示,添加適量的SiO2微粉可以有效抑制Mg(OH)2的生成和試樣表面裂紋的產(chǎn)生,并且在MgO-SiO2-H2O體系中,MgO含量低于50%(w)時(shí),水化產(chǎn)物主要是MgO-SiO2-H2O凝膠[49-51]。彭紅等[49]研究表明,將二氧化硅微粉和SioxX-Mag配合使用,可以抑制Mg(OH)2的生成及裂紋的產(chǎn)生;SiO2微粉添加量為8%(w)時(shí),未檢測(cè)到Mg(OH)2生成,可以制備出尺寸為300 mm×300 mm×150 mm的干燥后無裂紋的預(yù)制件。

另有研究證實(shí),添加活化劑(如羧酸、乳酸鋁等)可以控制鎂源表面水化物相在室溫養(yǎng)護(hù)過程中多數(shù)轉(zhuǎn)變?yōu)轭愃啵∕g6Al2(OH)16(OH)2·4.5H2O/Mg6Al2(OH)16(CO3)·4H2O),阻止鎂砂進(jìn)一步水化,使MgO結(jié)合的Al2O3-MgO澆注料表現(xiàn)出較高的養(yǎng)護(hù)后及110℃烘干后力學(xué)強(qiáng)度,有效避免裂紋的產(chǎn)生[52-54]。Luz等[53]通過調(diào)整MgO微粉含量及羧酸(甲酸、乙酸)種類與加入量可以制備出表面無裂紋的Al2O3-MgO澆注料試樣,部分配方的生坯強(qiáng)度與含4%(w)鋁酸鈣水泥澆注料的相似,養(yǎng)護(hù)后強(qiáng)度可達(dá)12.0 MPa,烘干后強(qiáng)度約12.9 MPa。Fini等[54]研究證實(shí),在不同類型鎂源結(jié)合的澆注料中添加乳酸鋁均可提高澆注料的透氣度和生坯強(qiáng)度,避免烘干過程中出現(xiàn)裂紋,提高試樣的抗爆裂性能。而MgO微粉可以在更低的溫度下生成類水滑石相,其應(yīng)用效果優(yōu)于死燒鎂砂和輕燒鎂砂。國(guó)內(nèi)某公司開發(fā)的LIMAGEL-75高強(qiáng)度鎂質(zhì)結(jié)合劑是以MgO為基本成分的一種新型結(jié)合劑,其主成分(w)為MgO 82.61%、SiO213.70%,d50=3.0μm,具有高耐火性。該結(jié)合劑主要用于堿性鎂質(zhì)澆注料(預(yù)制件)、鋁鎂質(zhì)澆注料(預(yù)制件),也可用于噴補(bǔ)料、搗打料等不定形耐火材料中,能提高澆注料的強(qiáng)度、抗渣滲透性能和抗熱震性,且能改善鎂質(zhì)澆注料烘烤開裂的現(xiàn)象[55]。

2.4 其他結(jié)合劑

耐火澆注料中還會(huì)用到其他類型的結(jié)合劑如磷酸或磷酸鹽,主要用于酸性或中性澆注料。磷酸或磷酸鹽結(jié)合劑屬于化學(xué)結(jié)合,具有中、低溫強(qiáng)度損失小,受環(huán)境溫度影響小,黏附性好等優(yōu)點(diǎn)。但磷酸鹽的凝固可控性差,需要與固化劑(如MgO、CaO、鋁酸鈣等)配合使用,這些添加劑誘導(dǎo)酸堿反應(yīng),導(dǎo)致形成非晶態(tài)或結(jié)晶磷酸鹽,影響耐火材料的硬化和其他性能[56]。此外,液體結(jié)合劑不易儲(chǔ)存和運(yùn)輸。為了解決所存在的問題,有開發(fā)粉體磷酸鹽結(jié)合劑的報(bào)道[57]。Luz等[57]對(duì)比考察了磷酸氫鎂粉體和磷酸二氫鋁溶液結(jié)合高鋁澆注料的性能。研究表明,以磷酸氫鎂粉體為結(jié)合劑的高鋁澆注料雖然熱震后彈性模量下降幅度較大,但是其綜合性能仍好于磷酸二氫鋁溶液結(jié)合的,且新開發(fā)的澆注料更便于儲(chǔ)存、運(yùn)輸和施工,具有推廣應(yīng)用價(jià)值。當(dāng)有MgO存在時(shí),硅溶膠的膠凝作用會(huì)限制以其為結(jié)合劑的原位生成尖晶石澆注料的應(yīng)用。為了克服硅溶膠結(jié)合Al2O3-MgO質(zhì)澆注料可施工時(shí)間短的缺點(diǎn),Webb-Janich等[33]考察了ZUSOSET AMS新型磷酸鹽抗絮凝結(jié)合劑對(duì)無水泥Al2O3-MgO澆注料性能的影響。ZUSOSET AMS磷酸鹽結(jié)合劑的pH約為8,不僅能夠克服硅溶膠結(jié)合澆注料低溫下不易施工的缺點(diǎn),改善施工性能,而且可以大幅提高無水泥澆注料在所有溫度熱處理后的強(qiáng)度,尤其是70~1 000℃熱處理后的強(qiáng)度。該結(jié)合劑的合適加入量(w)為0.5%~1%。

Luz等[58]考察了CaO含量相同的條件下,添加納米碳酸鈣和(或)氫氧化鈣與鋁酸鈣水泥對(duì)澆注料的生坯強(qiáng)度及早期燒結(jié)性能的影響。結(jié)果顯示,以納米CaCO3和Ca(OH)2為鈣源替代鋁酸鈣水泥制備的澆注料,雖然生坯強(qiáng)度(2~8 MPa)較低,但是澆注試樣可完好脫模,且試樣的中溫(600~1 200℃)及高溫強(qiáng)度顯著提高,起到了早期助燒結(jié)作用。

3 新型外加劑

由于耐火澆注料在現(xiàn)場(chǎng)施工及烘干過程中存在諸多問題,會(huì)間接導(dǎo)致澆注料服役過程中性能下降,不利于使用壽命的提高。為改善其施工性能、烘烤性能、應(yīng)用性能或保持其應(yīng)用性能不受影響,近年來,研究人員做了大量工作,開發(fā)出多種類型的澆注料用新型外加劑,如改善施工性能及施工質(zhì)量的且不受環(huán)境溫度影響的高效減水劑(REFPAC500)[59-60]、防泌水劑(SaceelTM)[15]、分 散 劑(SioxX-Flow、SioxXMag)[16,49]、促凝劑(SioxX-Set)[16],以及改善澆注料烘烤性能的增強(qiáng)透氣性活性化合物(REFPAC MIPORE20)[13]等。文獻(xiàn)[60]顯示,新型礦物基“全天候”高效減水劑REFPAC500,其化學(xué)組成(w)為:Al2O357.3%~60.3%、CaO 15.9%~20.7%、MgO 12.5%~20.0%、燒失量7.8%~8.7%。REFPAC500對(duì)環(huán)境溫度變化不敏感,可實(shí)現(xiàn)“快速潤(rùn)濕”,有效降低現(xiàn)場(chǎng)施工時(shí)因減水劑起效速度慢而導(dǎo)致的過量加水,從而降低泌水、離析導(dǎo)致使用性能下降的風(fēng)險(xiǎn),可以降低澆注料的加水量約10%(w),并改善澆注料的抗老化性能,提高了施工的可控制性[59-60]。SaceelTM防泌水劑是一種特殊的高分子合成共聚體,具有抗細(xì)粉浮水和骨料分離的作用,既能解決澆注料泌水、偏析[15]等問題,又有助于消除因泌水偏析導(dǎo)致的高溫性能(高溫強(qiáng)度、抗侵蝕、抗氧化)下降的影響。增強(qiáng)透氣性活性化合物REFPAC MIPORE20(MP20)[13]的化學(xué)組成(w)為:Al2O339%~43%、CaO 12%~15%、MgO 16%~20%、燒失量24%~30%,d50=10~20μm,含5%(w)MP20溶液的pH為5.5~6.5。研究證實(shí),在水泥和水合氧化鋁結(jié)合的致密高鋁澆注料中添加MP20可在低溫下形成無定形凝膠,有助于低溫(100~150℃)脫水并形成氣孔通道,避免蒸汽集聚,且不受外界條件(養(yǎng)護(hù)時(shí)間、養(yǎng)護(hù)溫度與試樣尺寸)的影響,其透氣效果遠(yuǎn)好于添加聚丙烯纖維[13-14]。這些新型外加劑優(yōu)化了結(jié)合系統(tǒng)的應(yīng)用效果和澆注料的施工性能,有效保持或改善了澆注料的服役性能,成為耐火澆注料結(jié)合體系重要的輔助原料。

4 結(jié)語

近年來,耐火澆注料結(jié)合體系的優(yōu)化取得較大進(jìn)展,但仍然存在以下問題:1)新型水泥結(jié)合劑具有較好的應(yīng)用效果和應(yīng)用前景,但是存在成本較高的問題,未來應(yīng)該探索低成本的生產(chǎn)方法以進(jìn)行大規(guī)模推廣應(yīng)用。2)非水泥結(jié)合體系有效改善了水泥結(jié)合體系中溫和高溫強(qiáng)度低的問題,但是其在施工性能方面存在諸多問題,如可施工時(shí)間短,使用范圍受限等,目前常用于修補(bǔ)料和預(yù)制件等。3)新型外加劑有效改善了耐火澆注料的施工性能,但是也存在價(jià)格、成本高的問題,但其未來具有廣闊的應(yīng)用前景。

今后耐火澆注料結(jié)合劑的發(fā)展方向是專用化、功能化,而新型外加劑也是朝著專用、高效的方向發(fā)展,二者協(xié)同發(fā)展必將促進(jìn)耐火澆注料的性能進(jìn)一步提高。

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上海建材(2017年4期)2017-10-16 01:33:34
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